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第4章 环烃 4.1 环烷烃 一、环烷烃的分类、异构现象、命名 单环烷烃 三、环烷烃的结构与稳定性 四、环己烷及其衍生物的构象 写出下列化合物最稳定的构象 4.2 芳香烃 二、单环芳烃的命名 多环芳香苯 1、联苯类：苯环与苯环之间以一单键相连 2、多苯代脂肪烃：可看作脂肪烃上氢原子被几个苯环取代 3、稠环芳烃： P59 三、单环芳烃的化学性质 芳香性： 条件：1、闭环的共轭体系 2、共轭体系中的原子处于同一个平面 3、共轭体系中电子数满足4n+2（n=0、1、2等） 三、单环芳烃的化学性质 2、定位效应的理论解释（甲基、羟基、卤素、硝基） II 稠环芳烃（萘） C.芳烃去掉一个氢原子剩下部分为芳基（Ar-）： 苯基 (Phenyl) (Ph-） 苯甲基 (苄基) (Benzyl) ( Bz) 2-甲苯基 邻甲苯基 3-甲苯基间甲苯基 4-甲苯基对甲苯基 2-乙基-4-异丙基甲苯 1,2-二苯基乙烷 (E)-2-苯基-2-丁烯 3-丙基-邻二甲苯 2,2,4-三甲基-3-苯基戊烷 2,3-二甲基-3-苯基戊烷 命名下列化合物： 4 芳香烃 1、取代 ① 卤代 ② 硝化 4 芳香烃 ③ 磺化 4 芳香烃 ④ 付-克（Friedel—Crafts）反应 A：付-克烷基化反应 B：付-克酰基化反应 4 芳香烃 注意： A 付-克反应中，苯环上不能连强的吸电子基团； B RX中的X不能直接与不饱和碳原子相连， C 苯环上不能连-NH2、-NHR、-NR2 ，因催化剂能与其反应。 D 烷基化反应容易发生多元取代并有烷基异构化产物。 1、酰化2、硝化 合成： 4 芳香烃 3、加成反应 2、氧化反应 苯环很稳定，一般条件下不被氧化。 4 芳香烃 取代反应历程 σ-配合物 π-配合物 苯环上电子云密度越高，亲电取代反应越容易 从反应历程上解释烷基化反应有烷基异构化的产物： 亲电试剂 4 芳香烃 四、苯环上取代反应的定位效应 1、两类定位基 邻、对位定位基---由强到弱排列 －O-、－N(CH3)2、－NH2、－OH、－OCH3、－NHCOCH3、 －OCOCH3、－R、－C6H5、－Cl、－Br、－I等。 间位定位基---由强到弱排列 -N+(CH3)3、－NO2、－CN、－SO3H、－CHO、－COCH3、 －COOH、－COOCH3、－CONH2等。 特点：基团与苯环直接相连的原子带负电荷或以单键与其它原子相连。 特点：基团与苯环直接相连的原子带正电荷或以重键与其它原子相连 。 4 芳香烃 第一类定位基（1）使苯环活化，卤素除外 （2）邻、对位取代产物 为主 超共轭 +C诱导效应 +I 苯环上电子云密度增大,亲电取代反应易进行。 共轭效应+C 诱导效应 -I +C -I 共轭效应+C 诱导效应 -I -I + C 4 芳香烃 第二类定位基 （1）使苯环钝化 （2）间位定位基取代产物 为主 π- π共轭效应–C 诱导效应 -I 苯环上电子云密度降低，亲电取代反应较难进行。 3、二元取代苯的定位规则 苯环上有两个取代基时，第三个取代基进入苯环的位置，将主要由原来的两个取代基决定。 若两个取代基为同一类，受定位能力强的支配；若为两类，受第一类定位基的支配。 4 芳香烃 五、定位规则在有机合成上的应用 空间障碍 苯环上取代反应定位规则的意义，不仅可用来解释某些现象；而且可通过它来指导多官能团取代苯的合成。举例如下： 取代基的定位作用一致 4 芳香烃 当两个基团定位能力差不多时，将得到混合异构体。 √ × 4 芳香烃 * * 一、环烷烃的分类、异构现象、命名 二、环烷烃的性质 三、环烷烃的结构与稳定性 四、环己烷及衍生物的构象分析 桥环 共用二个碳原子 的二环 螺环 共用一个碳原子 的二环 二环 多环 （二环） 单环 小环(C3-C4） 普通环(C5-C7） 中环(C8-C12）大环(C12以上 ) 分子中含有两个碳环的烷烃称为双环烷烃。 1 、分类 2 、异构现象 碳架异构 官能团异构 ------ 烯烃 顺反异构 分子中原子或基团的连接顺序或方式相同, 但空间排列方式不同。 如：C5H10 顺反异构 1-甲基-2-异丙基环戊烷 1,1,3-三甲基环戊烷 1,1-二甲基 环戊烷 3-甲基环戊烯 5-甲基-1,3-环戊二烯 环烯烃 从不饱和碳原子开始编号. 顺-