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烃类热裂解的反应原理9
第二章 烃类热烈解(乙烯的生产) 教学目标 1、掌握烃类热裂解的原理。 2、了解烃类热裂解所用原料。 3、掌握烃类热裂解的工艺条件。 乙烯下游消费结构 烃类热裂解 石油二次加工过程,石油化工的基础 不用催化剂,将烃类加热到750-900℃发生热裂解 原料: 石油系烃类原料(天然气、炼厂气、轻油、柴油、重油等) 低分子烷烃(乙烷、丙烷) 主要产品: 三烯 (乙烯、丙烯、丁二烯) 三苯 (苯、甲苯、二甲苯) ②断链反应 (2) 二 次 反 应 a.烯烃生碳 各种烃裂解生成乙烯和丙烯能力的规律 C. 芳烃不宜做裂解原料,因为有结焦的倾向。 烃类裂解的一次反应小结: 练习题 2.一次反应是指原料烃类经裂解生成_________和___________的反应。 练习题 3.一次反应是裂解生产的_______反应,而二次反应不仅浪费了_______,又降低了__________的收率,而且生成的焦或碳会使设备或管道______,影响正常生产,所以是不希望发生的。 4、一次反应即由原料烃裂解生成( )的反应。 A.丁烯和戊烯 B.苯和乙烯 C.乙烯和丙烯 D.丁二烯和丙烯 5、 由于乙烷裂解制乙烯,投入反应器的乙烷量为5000kg/h,裂解气中含有未反应的乙烷量为1000 kg/h,获得的乙烯量为3400 kg/h,乙烷的单程转化率为( )。 A.68% B.80% C.90% D.91.1% 6、下列烯烃中,用作水果催熟剂的物质是( )。 A.乙烯 B.丙烯 C.丁烯 D.异丁烯 选择题 四、烃类热裂解过程的工艺条件 影响条件有: 反应温度 烃分压 停留时间 1、温度 烃类裂解是强吸热反应,只有在高温下,裂解反应才能进行。 温度提高,有利于乙烯、丙烯的收率,减少乙烯消失的反应,选择性好,一般高温和短停留时间有利乙烯效率。 750-900℃ 2、停留时间 定义:裂解原料经过辐射盘管的时间。 温度提高,乙烯收率提高;但停留时间长,乙烯含量下降。 3、烃分压与稀释剂 压力对裂解反应的影响 烃类裂解一次反应是气体分子数增加的反应,降低压力有利于乙烯生成. 二次反应是气体分子数减少的过程,降低压力,可抑制其进行,减少结焦过程。 降低压力对一次反应有利,还可以抑制二次反应的发生。生产上采取加入稀释剂的方法降压,目前用水蒸汽作稀释剂。 练习 1、烃类裂解制乙烯过程正确的操作条件是( ). A.低温、低压、长时间 B.高温、低压、短时间 C.高温、低压、长时间 D.高温、高压、短时间 * * 一、烃类热裂解过程的概念 热裂解目的? 制取乙烯、丙烯、丁二烯,同时联产苯、甲苯、二甲苯。 什么是裂解? 裂解条件? 把大分子烃变成小分子的烃 裂解原料? 高温、隔绝空气 如轻油、乙烷等烃类 二、烃类热裂解过程的工业应用 1、获取基本有机原料的主要手段。 “三烯” 三苯” 2、乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。 乙烯、丙烯、丁二烯 苯、甲苯、二甲苯 酚醛塑料 塑料 聚丙烯 有机玻璃 聚苯乙烯 聚四氟乙烯 聚氯乙烯 乙烯-水果催熟剂 如果把青桔子和熟苹果放在同一个塑料袋里,系紧袋口,这样一段时间后青桔子就可以变黄、成熟。 三、烃类裂解的基本原理 烃的热裂解反应十分复杂,可以将这些复杂的反应归纳为一次反应和二次反应。 1、一次反应 一次反应是指原料烃经裂解生成目的产物乙烯和丙烯的反应。 在生产中应促使其充分进行。 (1)烷烃裂解的一次反应 (2)环烷烃的裂解反应(3)芳烃的裂解 ①脱氢反应 (1)烷烃裂解的一次反应 是C-H键断裂的反应,产物中碳原子数保持不变。例如乙烷裂解 反应特点:可逆,吸热,体积增大的反应 如何得到更多的产物乙烯?高温、降压 (1)烷烃裂解的一次反应 断链反应是 C—C键断裂的反应,大分子烷烃变成小分子烯烃和烷烃 反应特点:不可逆 指一次反应得到的乙烯、丙烯继续发生的反应,它会生成炔烃、二烯烃、芳烃,甚至最后生成焦或碳。 结果?降低烯烃的收率,生成的焦或碳会堵塞管道和设备。 一次反应是裂解生产的目的反应,而二次反应不仅浪费了原料,又降低了乙烯和丙烯的收率,而且生成的焦或碳会使设备或管道堵塞,影响正常生产,所以是不希望发生的。 900 ℃~1100℃ 烯烃经炔烃而生碳! b.烯烃结焦 500 ℃~900℃ 芳烃脱氢缩合生成多环芳烃直至转化成焦。 A.最利于生成乙烯、丙烯的烃? B.当环烷烃裂解时,产物组成 乙烯、丙烯收率较低,丁二烯、芳烃的收率高。 正构烷烃是生产乙烯、丙烯
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