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5. 元素的性质与原子结构的关系 （1） 原子半径 （2） 电离能 (I) （3） 元素的电子亲和能 （4） 电负性 周期表中，电负性最小的是左下角的Cs(0.7) (放射性元素钫除外)； 电负性最大的是右上角的F(4.0)。 第十章 分子结构和分子间力 1. 分子结构 分子的结构通常包括两方面的内容： 一是分子中两个或多个原子间的强烈相互作用力，即化学键； 二是分子中的原子在空间的排列，即空间构型。 2. 化学键的四种类型 化学键主要有四种类型：离子键、共价键、配位键和金属键。 价键理论 价层电子对互斥理论 杂化轨道理论 3. 共价键 分子轨道理论 价键理论：(1) 要点 ①键合双方各提供自旋方向相反的单电子。 ②键合双方原子轨道重叠越多，共价键越稳定。 （2）共价键的特征： ①饱和性 ②方向性 （3） 共价键的类型（键型） ① σ键：头碰头 ②π键：肩并肩 ③ 配位共价键 一般：σ键，重叠程度大，较稳定； π键，重叠程度小，较活泼。 在多重键中，必有一σ键，其余才为π键。 配位共价键的共用电子对是由成键两原子中的一个原子提供的 杂化轨道理论 (1) 基本要点（应用！） ①成键时能级相近的价电子轨道相混杂， 形成新的价电子轨道——杂化轨道。 ②参加杂化的轨道数=杂化后的轨道数。 ③原子轨道杂化时，原已成对的电子可以激发到空轨道中而成单个电子。 注意：原子轨道的杂化，只在形成分子的过程中发生； 孤立的原子不会发生杂化。 (2) 杂化轨道与分子空间构型 180° 120° （3）等性杂化与不等性杂化 价层电子对互斥理论 (1) 基本要点： ?分子或离子的空间构型与中心原子的 价层电子对数目有关。 ?价层电子对尽可能远离,以使斥力最小。 LP-LP LP-BP BP-BP 价层电子对=σ键电子对+孤对电子对 (VP) (σBP) (LP) 推断分子或离子的空间构型的具体步骤： 确定中心原子的价层电子对数， 以AXm为例 (A—中心原子,X—配位原子) ： 原则： ① A的价电子数=主族序数； ② 配体X：H和卤素每个原子各提供一个价 电子, 氧与硫不提供价电子； ③ 正离子应减去电荷数,负离子应加上电荷数。 例：VP( ) = (6+4×0+2)=4 VP=1/2[A的价电子数+X提供的价电子数 ±离子电荷数( )] 负 正 (2) 分子几何构型的预测 * 电子构型与分子构型间关系 价电子对数 2 3 4 5 6 7 价电子的空间分布 直线型 三角形 四面体 三角双锥体 八面体 五角双锥体 不规则八面体 分子 构型 直线型 三角形 V型 四面体 三角锥形 V型 三角双锥体 不规则 四面体 T型 直线型 正八面体 正四方 角锥体 正方形 五角双锥体 不规则八面体 分子轨道理论 (1) 分子轨道理论的基本要点 ①分子轨道理论认为，分子中的电子不再从属于某个特定的原子而是在整个分子空间范围内运动。 ②分子轨道是由分子中原子的原子轨道线性组合而成的。n个原子轨道线性组合，可以形成n个分子轨道。其中，n/2个分子轨道的能量高于原子轨道，称为反键分子轨道（antibonding orbital），n/2个分子轨道的能量低于原子轨道，称为成键分子轨道（bonding orbital）。 ③原子轨道要有效组合成为分子轨道，必须遵循三个原则，即能量近似原则、轨道最大重叠原则和对称性匹配原则。 ④分子中的电子将遵循保里不相容原理、能量最低原理和洪特规则，依次填入分子轨道之中。 O2 (O,F) 第二周期同核双原子分子 (2) 同核双原子分子 N2 （B,C,N) 第二周期同核双原子分子 分子轨道电子排布式： 或 或 有两个三电子π键，具有顺磁性。 :O O: 键级 B.O =1/2 ( 8 - 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 * 两个不同的原子形成化学键时，由于原子的电负性不同，电负性较大的原子带负电荷，电负性较小的原子带正电荷，正负电荷中心不重合，这就构成了一个电偶极子，存在电偶极矩，也称键矩，正负电荷中心不重合的键称作极性键。如HCl，氯原子一边显负电，氢原子一边显正电。氯原子与氢原子间的化学键是极性键，HCl分子是极性分子。 Cl H 4. 极性键与非极性键 * 5. 极性分子与非极性分子 F F F－F键是非极性键，F2是非极性分子 同核双