第08章 醇、酚、醚(上课).pptVIP

除少数烷基酚外，酚类一般都为固体。纯粹的酚类是无色的，但易被空气所氧化，常常带有粉红或褐色的杂质。一般微溶于水而溶于有机溶剂。 二、酚的物理性质 1. 酚羟基的反应 ① 酸性 三、酚的化学性质 酚只能与强碱成盐，而不能与NaHCO3或Na2CO3作用。酚的钠盐则能被碳酸所分解而成酚。 H2CO3 R-OH pka： 6.37 ~10 17 O H N a O H O N a H 2 O （浑浊） （澄清） O H N a 2 H C O 3 CO2 H2O pka = - lg ka pka ， 酸性 ② 与三氯化铁的反应 不同的酚所产生的颜色不相同： O H O H O H O H O H O H O H O H O H O H 紫色 红棕色 蓝色 蓝紫色 深绿色 大多数酚或具有 结构的脂肪族 化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。 6ArOH + FeCl3 H3[Fe(OAr)6] + 3HCl 紫色络合物 酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇牢固，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。 ③ 成醚反应 O N a C H 3 I O C H 3 N a I ① 卤代 ② 硝 化 2. 苯环上反应 O H 3 B r 2 3 H B r + + H2O O H B r B r Br- （白） O H B r 2 O H B r O H B r + + CS2或CCl4 0~5℃ O H 稀 H N O 3 O H N O 2 O H N O 2 + + 20℃ 13% 40% 3. 氧化反应 利用酚的易氧化性，邻苯二酚与对苯二酚常用作照相底片的显影剂，将氧化银还原成金属银。 酚比醇容易被氧化，生成苯醌。 二元酚和多元酚比苯酚更容易被氧化。 O H O O K 2 C r 2 O 7 / H + 对苯二醌 （黄色） O H O H O O A g 2 O 邻苯二醌 （红色） + 2Ag + H2O 苯酚 甲苯酚 苯二酚 萘酚 四、酚的重要代表物 1. 简单醚 C H 3 O C H 3 C 2 H 5 O C 2 H 5 C H 2 = C H O C H = C H 2 二甲醚 ( 简称甲醚 ) 二乙烯基醚 二苯醚 乙醚 R—O—R′ C—O—C -----醚键 R = R′—— 简单醚 R = R′—— 混合醚 一、命名 ——先写出二个烃基的名称，再加上“醚”字 Ⅲ. 醚 C H 3 O C 2 H 5 C H 3 O C ( C H 3 ) 3 O C 2 H 5 甲乙醚 苯乙醚 甲基叔丁基醚 ——将小基团或苯基写在前面 2. 混合醚 可以看作是烃的衍生物来命名，将较大的烃基作母体，剩下的RO- 部分看作取代基。 3. 结构复杂醚 RO- —— 烷氧基 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3 O C H 2 C H 3 1 2 3 4 5 6 3- 乙氧基已烷 对甲氧基丙烯基苯 3- 甲氧基- 1- 丙烯 （甲基烯丙基醚） 1 2 3 命名常采用俗名，没有俗名的称为氧杂某烷 C H 2 C H 2 O C H 3 C H C H 2 O 环氧乙烷 氧杂丁烷 (1,4- 环氧丁烷) 四氢呋喃(THF) O O O O 1,2- 环氧丙烷 4. 环醚 1,4- 二氧六环 (二恶烷） 醚是一类不活泼的化合物，它对碱、稀酸、金属钠、还原剂、氧化剂等都是稳定的。 二、化学性质 R O R R O R C l - H R O R H S O 4 - H + + HCl H2SO4 + + 铁 羊 醚溶于浓硫酸，此现象可区别烷烃或卤代烃。 盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，在水中即分解，又重新分出醚。利用此性质可将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。 1. 盐的形成 钖 羊 醚和浓氢碘酸（或氢溴酸）作用时，则醚键发生断裂。 2. 醚键的断裂 C 2 H 5 O H C 2 H 5 B r + 130℃ C 2 H 5 O C 2 H 5 H B r [ C 2 H 5 O C 2 H 5 ] + B r - H + C H 3 O C 2 H 5 C