锂离子电池正极材料li3v2po4)3的制备和性能研究-preparation and performance study of li 3 v2 po 4 ) 3 cathode material for lithium ion batteries.docxVIP
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锂离子电池正极材料li3v2po4)3的制备和性能研究-preparation and performance study of li 3 v2 po 4 ) 3 cathode material for lithium ion batteries
独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名:签字日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明)学位论文作者签名:导师签名:签字日期:年月日签字日期:年月日摘要近年来,Li3V2(PO4)3以其成本低、电压高、结构稳定和理论比容量高(197mAh/g)等优势而备受关注,可望成为代替锂钴氧的正极材料。但Li3V2(PO4)3的电导性和离子扩散性较差,限制了该材料的应用,因此需对Li3V2(PO4)3材料进行改性研究。本文用水热法制备了前驱体,考察了煅烧温度、煅烧时间、碳含量、碳源种类和不同截止电压对材料性能的影响,并对电极动力学进行了研究,优化了合成工艺。其主要内容如下:首先研究了Li3V2(PO4)3正极材料的合成工艺。结果表明以一水合氢氧化锂,偏钒酸铵、磷酸二氢铵和麦芽糖等为原料,采用水热法合成的Li3V2(PO4)3/C前驱体在氩气保护下,650℃煅烧2h时制备的样品结晶好,颗粒均匀,具有较好的电化学性能。含碳量为2.24%的样品,在0.1C时,在3.0V~4.8V充放电范围内下,循环40圈后放电比容量由首次的181.3mAh·g-1变为159.2mAh·g-1,容量保持率为87.81%;在3.0~4.3V充放电范围内,在1.0C时,循环15圈后放电比容量由首次的91.8mAh·g-1变为91.4mAh·g-1,容量保持率为99.56%。循环伏安研究发现Li3V2(PO4)3的循环伏安曲线上出现三对与充放电平台相对应的氧化还原峰。其次考察了碳包覆对材料性能的影响。以麦芽糖为碳源,通过调节麦芽糖的量,采用水热法合成了4种碳含量不同的Li3V2(PO4)3/C样品。XRD测试结果显示,所有样品都是单斜结构的Li3V2(PO4)3,属于P21/n空间群。电化学测试表明电化学性能最好的是含碳量为10.23%的样品。该样品在3.0~4.3V电压范围内,在1.0C时首次放电比容量可达126.4mAh·g-1,循环15圈后比容量为121.8mAh·g-1,容量保持率为96.36%;从0.1C到1C,比容量仅衰减9.44%。最后考察了碳源种类对材料性能的影响。分别以麦芽糖、葡萄糖、酒石酸为碳源,采用水热法合成Li3V2(PO4)3/C样品。研究结果表明:以麦芽糖为碳源制备的样品具有最好的电化学性能。在0.1C下的首次放电比容量达134.1mAh·g-1,循环40次后放电比容量为132.6mAh·g-1,容量保持率为98.88%。说明麦芽糖为较理想的碳源。关键词:磷酸钒锂水热法正极材料碳含量碳源种类AbstractRecently,Li3V2(PO4)3hasattractedgreatattentionduetoitslowcost,highpotential,structurestabilityandlargetheoreticalspecificcapacity(197mAh·g-1),expectedittoreplacethelithiumcobaltoxidecathodematerials.However,thepoorelectricalconductivityandlowlithiumiondiffusivitylimiteLi3V2(PO4)3tobeputintouse,thereforeitisneededtodosomemodificationsofthismaterial.Inthispaper,theprecursorwaspreparedbyhydrothermalmethod.Theeffectsofcalcinationtemperature,calcinationtime,thequantityofcarbon,thekindsofcarbonresource,voltageregionontheperformanceofmaterialandthekineticsoftheelectrodewerestudiedindetail,thebestsynthesistechnicswereoptimized.Themaincontentsaresummarizedasf
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