第一章 沉淀和共沉淀分离法第二节：共沉淀分离法化学与化学工程 分离技术知识 .pptVIP

（3）分子吸附 例如： AgNO3、Ag2SO4、AgCl等分子，可被吸附在Fe(OH)3、Al(OH)3或SiO2等沉淀的表面上。 在强酸介质中，SiO2、MnO2等对某些微量物质(如TiCl4、CsCl等)的吸附，也是以分子形式进行的。 微量组分能以分子形式被吸附在无定形沉淀的表面。 3、吸附共沉淀的特点 （1）分离富集效率比较高 （2）应用广泛 （3）选择性差 （4）过滤洗涤困难 （5）载体容易引进干扰 优点 缺点 （三）单质晶格共沉淀 常量 单质晶核 微量 单质 溶剂 还原 长大 沉淀 特点： 1、选择性好 2、多分离贵金属Au、Ag、Pt 等元素，载体Te、Se、As 高纯阴极铜中微量硒碲的分离（单体利用） 步骤:溶样（约2g）； 在4-8mol/L的HCl介质中，用3-7mg的三价As作载体，6-10g次亚磷酸钠作还原剂； 1-3微克的Se，Te均能自铜样中分离。 As和Se，Te共沉淀析出； 后续处理： 溶解氧化；定容；用极谱法分别测定Se，Te As（三价）到As单 质 二、有机共沉淀分离 载体：有机化合物。 有机共沉淀剂显著优点： 可以用强酸和强氧化剂破坏；或用灼烧挥发除去，以消除对被共沉淀的微量组分测定的干扰。 多是非极性或极性较小的化合物，共沉淀表面一般没有电场，对共存离子的吸附较小，共沉淀的选择性较高。 分子量一般都较大，富集效率高，灵敏度高。 有机共沉淀的分类——根据作用机理的不同 （一）大分子胶体凝聚作用共沉淀 向微量物质的胶体溶液中加入大分子有机化合物时，生成的有机溶胶微粒会吸附溶液中带相反电荷离子，产生凝聚，同时也吸附微量物质带电荷的胶体颗粒而一起共沉淀下来。 易生成胶体的有机大分子：丹宁、辛可宁、动物胶等。 例如:微量钨的分离 在硝酸介质中，微量钨以钨酸（H2WO4）胶体微粒存在，不易凝聚。 当把辛可宁加到钨酸胶体溶液中时，辛可宁所含氨基质子化 生成带正电荷的胶粒，随着辛可宁胶粒被NO3－ 等阴离子电 荷中和凝聚的同时，辛可宁胶粒也被钨酸微粒的电荷中和而 凝聚，由此钨酸被辛可宁载带一起共沉淀下来。 丹宁与有机阳离子的胶体凝聚物共沉淀金属离子的举例 例，在有酒石酸存在的盐酸介质中，用丹宁水解可使铌、钽、钨 与之共沉淀，而与Fe、Mn、Al、Be、Ti、Zr、Th、U、稀土以及碱土金属分离。 丹宁,又称单宁,鞣酸,单宁酸,没食子鞣酸.由五倍子酸、间苯二酚、间苯三酚和其它酚衍生物组成的复杂混合物，常与糖类共存。 举例：在微酸性溶液中用甲基紫和NH4SCN共沉淀痕量Zn2+ 使Zn2+与SCN－形成络阴离子Zn(SCN)42-再与甲基紫阳离子形成如下结构的缔合物 ： （二）形成离子络合物共沉淀 1、微量元素形成金属络阴离子的共沉淀 载体 共沉淀 金属络阴离子与有机阳离子缔合物的共沉淀示例 2、微量元素形成金属络阳离子的共沉淀 在溶液中，微量金属离子与配位体生成络阳离子，络阳离子再与无机或有机配体形成缔合物微粒。 例如：1，10-邻二氮菲与Tl形成的络阳离子及其与甲基橙的缔合物： 可用乙二胺与甲基橙的缔合物作载体共沉淀。 对微量金属离子的分离和富集来说，形成络阳离子的共沉淀远不如形成络阴离子的共沉淀直接广泛。 配位体：多为含氮的中性络合剂 如：吡啶、1,10-邻二氮菲、2,2-联吡啶等。 载体：另外的一些缔合物或沉淀剂 3．形成金属缔合盐的共沉淀 载体是该种缔合剂与另一阳离子(多是铵离子)构成。 例如：在中性溶液中，用二苦胺和铵盐共沉淀0.2μg／mL的K+、Rb+或Cs+，载体缔合盐和被共沉淀离子的缔合盐分别为： 微量金属离子与有机缔合剂生成不带电荷的缔合盐； 载体 （三）利用惰性共沉淀剂的共沉淀 微量待分离的离子与有机试剂反应，生成的微量产物。 载体：惰性有机试剂 特点： 1、惰性共沉淀与萃取过程极相似，故称为固相萃取共沉淀； 2、共沉淀效率高，具有较高灵敏度； 3、较好的选择性。 用惰性共沉淀剂的共沉淀示例 1、如何估算氢氧化物沉淀的开始和沉淀结束的沉淀时pH范围？ 2、进行氢氧化物沉淀时常用于控制pH值的试剂有哪些？ 3、采用硫化氢系统进行硫化物沉淀时： ①Fe2+、Fe3+、NH4+ 能否在分离后进行鉴定？ ②在分离过程中H2O2作用？ 4、有机沉淀剂分离法的特点及沉淀类型？ 5、均相沉淀分离法的基本原理？ 6、获得均相沉淀的方法 有哪些？ 复习题 7、分离方法在定量分析中有什么重要性？分离时对常量和微量组分的回收率要求如何？ 8、采用无机沉淀剂，怎样从铜合金的试液中分离出微量Fe3+？ 参考答案：采用NH4Cl- NH3缓冲液，pH8-9，采用Al（OH）3共沉淀剂可以从铜合金试液中氢氧