第三章 滴定分析法概论 食品检验和 与分析 .ppt

第三章 滴定分析法;滴定分析法：将已知准确浓度的标准溶液滴加到被测;;第一节 滴定分析法和滴定方式;3、指示剂：能改变颜色，以此来判断终点的试剂。;滴定曲线的横坐标：加入的滴定剂体积或滴定百分数，;酸碱滴定（第四章）：参数为pH，;氧化还原滴定（第六章）：参数为E。;曲线特点：;3、计量点附近(±0.1%)，发生突变，称突跃范围。;;（二）指示剂：一类有机化合物，在溶液中以两种或;当 [In] = [XIn]，为中间过渡色，为指示剂的理论变;（三）滴定终点误差（TE）：指滴定终点和计量点不;1、强酸强碱滴定：Kt =1/Kw=1014 （25℃）,C=Csp;3、配位滴定：Kt =KMY，C=C M(sp);例3-1 用0.1000mol /LNaOH滴定20.00ml 0.1000mol /;二、滴定方式及其适用条件;1、直接滴定法：用标准溶液直接滴定被测物。如：;必须具备的条件：;（3）反应速度要快，最好在滴定剂加入后即可完成。;2、返滴定法（或剩余滴定法或回滴法）：即先在被;;3、置换滴定法：用适当试剂与待测组分反应，定量;4、间接滴定法：通过另外的化学反应，以滴定法定量 进行。;第二节 标准溶液;②纯度足够高（主成分＞99.9%)，所含杂质不影响滴; 名称 化学式;;（1）直接法：准确称取一定量的基准物，用适当溶剂;（2）标定法（或间接法）：①先配制成近似于所需浓;②准确称取基准物Na2B4O7 10H2Omg;二、标准溶液浓度的表示方法;例3-2 已知浓HCl的密度为1.19g /ml，其中HCl百分质量;2、滴定度T（g/ml或mg/ml）：直接滴定度;②间接滴定度TT/B：每ml标准溶液T相当于被测物质B的质量。;第三节 滴定分析中的计算;二、滴定分析法的有关计算;（2）标定法：据 bnT = tnB;2、物质的量浓度与滴定度之间的换算：;3、待测物质质量和质量分数的计算：;4、计算实例;例3-4 用Na2B4O7 10H2O标定HCl溶液，称取0.5342g;例3-5 要加多少体积水到5.000×102 ml 0.2000 mol / L;5.005×10－3 =;例3-6 K2Cr2O7标准溶液的TK2Cr2O7 / Fe=0.005022g/ml。;解：已知 MFe=55.85 MFe3O4=231.5;ωFe％ =;例3-7 称取含铝试样0.2235g，溶解后加入0.02169mol;解：已知 MAl2O3=102.0 返滴定 nEDTA= nAl+ nZn;例3-8 已知在酸性溶液中，KMnO4与Fe 2+反应时，1.00;解：①MnO4+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O;4MnO4+5HC2O4 H2C2O4+17H+=4Mn2++20CO2+16H2O;第四节 滴定分析中的化学平衡;如： 0.10mol/L NaCl + 0.10mol/LHAc;对HAc：一元弱酸有两种型体;;分布系数δi：某型体的平衡浓度在总浓度中占的分数;（一）一元弱酸（碱）在溶液中各型体的分布系数;同理：;根据分析浓度和分布系数，可算出某一酸度的溶液;例3-9 计算pH=5.00时，0.10mol/LHAc溶液中各型体;δHAc=;;（二）多元弱酸（碱）在溶液中各型体的分布系数;δH2C2O4=;δH2C2O4= ;图3-3 草酸溶液中各型体的δi pH曲线;磷酸为三元酸，有四种型体：;;图3-4 磷酸溶液中各型体的δi pH曲线;当pH=4.64，[H2PO4-]最大，可用NaOH滴定：;配位滴定剂EDTA为四元酸，H4Y + 2H+ =H6Y2+ 六元;其分布系数为：;当pH＞12时，[Y]最大，配位效果最好。;（三）配位平衡体系中各型体的分布系数;其积累稳定常数βn：;又：CM= [M] + [ML] + [ML2] +‥‥‥+ [MLn];δ0=δM =;结论;例3-10 已知Zn2+－NH3溶液中，锌的分析浓度CZn2+=;δ0=δZn2+=;δ1=δZn(NH3)2+=δ0β1[NH3]=10－5.10×102.27×10－1=10－3.83;求各型体浓度：;[Zn(NH3)32+]=δ3CZn2+ =10－1.09×10－1.7 =10－2.79;二、溶液中化学平衡的处理方法;例2：C mol/L的HAC的物料平衡式 C = [HAC] + [AC-] 例3：C mol/L的H3PO4的物料平衡式 C = [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO