固体酸催化合成聚四氢呋喃醚.ppt

Ti系固体酸催化合成聚四氢呋喃醚 指导教师： Contents Company Logo Company Logo 原料的初步处理 Company Logo 固体酸的制备 制备固体酸 按比例将前驱体和负载物质在浸渍液中泡4h，过滤干燥，在550°C环境下焙烧3h即可； Company Logo Ti-Zr、Ti-Mo、Ti-W等 固体酸的筛选 改变Ti-X中X的负载量 负载量的改变 在Ti-X固体酸的基础上加入其它金属修饰 固体酸的修饰 固体酸的表征 Company Logo Company Logo 四氢呋喃开环聚合 聚四氢呋喃的表征 Company Logo 聚合产物的表征 其中3400 cm-1 相应于游离的-OH 的吸收峰；2863、2804、1733、1491、1373、1210、996、885 cm-1是处于不同位置上的-CH 的各种振动所产生的吸收峰；而1119 cm-1的存在则表明聚合物含C-O-C键。此外，在755 cm-1处也观测到一个较强的吸收峰，它属于C-Cl键的伸缩振动，说明ECH参与了聚合反应。 图3.1 PTMEG的IR谱图 不同Ti系固体酸对THF开环聚合的影响 确定合适的催化剂 表3.1 不同固体酸对四氢呋喃开环聚合的影响 CAt Ti-Zr Ti-Sn Ti-Mo Ti-In Ti-W Ti-Sm Ti-La Ti-Cr Ti-V 转化率/% 13.89 17.26 40.75 13.39 35.90 27.43 18.01 15.00 23.47 在不同Ti系固体酸中筛选出一种对四氢呋喃开环聚合有较好效果的固体酸 由表3.1可知，不同Ti系固体酸对四氢呋喃开环聚合都有效果，但Ti—Mo固体酸的效果最好，转化率最高，因此选择Ti-Mo。 Company Logo 不同负载量对THF开环聚合的影响 由图3.2可知，随着MoO3负载量的增加，四氢呋喃聚合的转化率呈现出先增大后减小的趋势。 MoO3负载量为3/10时达到最大值，为69.42 %。 图3.2 MoO3不同负载量对四氢呋喃开环聚合的影响 不同Mo负载量的固体酸的XRD谱图 不同金属元素修饰固体酸对THF开环聚合的影响 Company Logo Company Logo 不同金属修饰固体酸的XRD谱图 不同反应条件的四氢呋喃开环聚合的影响 催化剂量/g 0.330 0.660 1.000 1.330 产率/% 13.02 47.35 69.42 70.61 分子量 1638 1797 1790 524 现象 膏状 膏状 膏状 油状 Company Logo 一、催化剂量的影响 在该实验条件，聚四氢呋喃的转化率先随着催化剂用量的增加而增加，当催化剂的量超过1.000g时，转化率的增幅几乎可以忽略不计。聚四氢呋喃的分子量却随着催化剂的用量的增加呈现先缓慢上升后剧烈下降的趋势，在1.000g后成剧烈下降的趋势。综合以上，催化剂量选择1.000g。 表3. 催化剂量对四氢呋喃开环聚合的影响 Company Logo 表3. 助催化剂ECH量对四氢呋喃开环聚合的影响 ECH（ml） 0 0．5 1 1.5 2 产率（%） 0 69.18 69.42 67.43 63.87 分子量 0 1094 1790 1166 823 现象 —— 油状 膏状 油状 油状 二、助催化剂量的影响 只加入四氢呋喃时没有聚合反应发生，随着环氧氯丙烷加入量的增加，分子量在呈现增加后减小的趋势，当环氧氯丙烷用量为1ml时，分子量达到最大值1790，但转化率却一直60%以上，几乎没什么大的起伏。 Company Logo 图3.2 反应时间对聚合反应转化率以聚合物分子量的影响 三、反应时间的影响 随着聚合反应时间的增长，在反应初期，平均分子量和转化率都在迅速增加，中期平均分子量的增幅也越来越小，后期变化不大，反应继续进行反而会使平均分子量有所下降，转化率也随着反应时间的延长，增幅越来越小，最后保持在一个恒定的状态。 图3.4 含水量对四氢呋喃开环聚合的影响 四、含水量的影响 在聚合反应中加入少量水，可以有效的调节分子量，随着水含量提升，分子量在急剧的减小，聚合体系中水含量对聚合反应的影响十分的明显，转化率也在不断地降低。 固体酸的重复利用 重复次数 1 2 3 产率（%） 69.42 63.17 59.31 催化剂颜色 灰色 灰黑色 黑色 Company Logo 固体酸催化剂重复使用后，催化活性较前次都有所下降。在使用三次时，聚合转化率降到了59.31%，而且颜色变深了，较首次使用固