链烃和环烷烃.pptVIP

在室温下，含C1~C4的烷烃是无色气体； C5~C16的烷烃是无色液体； C17以上的烷烃是低熔点的蜡状固体。 石蜡就是某些固态烷烃的混合物。 碳原子数相同时，含支链多的烷烃沸点低。 直链烷烃的沸点一般随相对分子质量的增加而升高。 正烷烃的熔点，同系列C1-C3不那么规则，但C4以上随着碳原子数的增加而升高。不过，其中偶数的升高多一些。 1、分子对称性高，排列比较整齐，熔点较高； 熔点/℃：新戊烷-17, 正戊烷-130, 异戊烷-160 2、相对分子量大、极性大、能缔合的化合物，分子间作用力大，熔点也较高； 3、偶数碳原子的碳链，其对称性比奇数碳原子的碳链高。 比重 都比水轻。正烷烃的比重是随着碳原子数目的增加逐渐有所增大，二十烷以下的接近于0.78。 溶解度 烷烃不溶于水，能溶于某些有机溶剂，尤其是烃类中。 相似相溶，结构相似，分子间的引力相似，就能很好溶解。 烷烃分子中的σ键键能大，极性小，化学性质稳定。 一般在常温下与强酸、强碱、氧化剂、还原剂都不反应。 　（液态的烷烃，如正己烷)常用作优良的惰性溶剂 但稳定性是相对的，在适宜的条件下可以发生反应。 1.5 烷烃的化学性质 1). 在空气中燃烧， 用作燃料 1、氧化反应 燃烧热——每摩尔烷烃完全燃烧所放出的热量。 各同分异构体的燃烧热不同，表明异构体的稳定性不同。 燃烧热越低，能量越低，稳定性越好。 支链烷烃的稳定性较好。 2). 控制适当条件，在催化剂作用下可以使烷烃部分氧化，生成醇、醛、酸等含氧化合物 R–CH2–CH2–R’ + O2 　　　 RCOOH + R’OOH +其它羧酸 MnO2 107~110℃ 以石蜡制备高级脂肪酸（肥皂）的方法 有机化学中的氧化反应是指分子增加氧或减少氢的反应，反之为还原反应。 2、裂化反应 在没有氧气的条件下，把烷烃的蒸气加热到450 ℃以上时，分子中的键发生断裂，形成较小的分子。 这种在高温及没有氧气的条件下发生键断裂的反应称为热裂反应。 460 ℃ 460 ℃ + H2 CH2=CH2 + CH4 裂化的主要目的在于提高汽油、柴油等的产量和质量 在催化剂作用下的裂化叫催化裂化。 烷烃分子中的氢原子被其它原子或基团所取代的反应，称为取代反应。 被卤素取代生成卤代烃，并放出卤化氢的反应称为卤代反应。 RH + X2 R–X + HX X=Cl、Br 光照 或加热 3、取代反应 在室温和黑暗中，烷烃与氯、溴、碘不发生反应。 在光照或热的作用下，烷烃发生卤代反应： 1)、 卤代反应 氯代反应： 甲烷的氯代反应较难停留在一氯代甲烷阶段： CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl hv CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl hv Cl2 CHCl3 + HCl Cl2 CCl4 + HCl 通过控制一定的反应条件和原料的用量比，可以使其中一种氯代烷为主要产品。 其它烷烃也可以发生卤代反应： 碳链较长的烷烃氯代时，反应可以在分子中不同的碳原子上取代不同的氢，得到各种氯代烃的混合物。 C12H26 + Cl2 C12H25Cl + HCl 120 ℃ 不同卤素与烷烃的反应活性不同，其顺序为： F2≥ Cl2＞Br2≥ I2 CH3CH2CH3 + Cl2 CH3CH2CH2Cl + CH3–CH–CH3 光, 25 ℃ ｜ Cl 1–氯丙烷 43% 2–氯丙烷 57% 在丙烷分子中伯氢有6个，仲氢有2个，如果只考虑碰撞频率和推测概率因子，预计仲氢和伯氢的相对活性为： CH3 – C – H + Cl2 光, 25 ℃ 2–甲基–1–氯丙烷 64% ｜ CH3 CH3 ｜ ClCH3 – C – H + ｜ CH3 CH3 ｜ CH3 – C – Cl ｜ CH3 CH3 ｜ 2–甲基–2–氯丙烷 36% 叔氢与伯氢的相对活性： 叔、仲、伯氢在室温时的相对活性为5:4:1。即烷烃的氯代，在室温下有选择性。 据此，可以预测某一烷烃在室温一氯代产物中异构体的得率。 1-氯丁烷 2-氯丁烷 如： 烷基自由基的稳定性次序为： (CH3)3C·＞(CH3)2CH·＞CH3CH2·＞CH3· CH3–H CH3CH2–H CH3CH2CH2–H 碳氢键的离解能(kJ·mol-1) 435 410 410 395 380 解释：卤原子的活泼性不同。