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镁的生产方法
镁的生产方法
根据资源和种类不同,生产镁的种类有两大类,即氯化熔盐电解法和热还原法。
一、电解法
氯化熔盐电解法包括氯化镁的生产及电解制镁两大过程。该方法又可分为以菱镁矿为原料的无水氯化镁电解法和以海水为原料制取无水氯化镁的电解法。其中后者以最大的难点是如何去除 MgCl2·6H2O中的结晶水,生成MgCl2·3/2H2O。但MgCl2·3/2H2O在空气中加热时很容易发生水解反应,生成不利于电解过程的杂质,如Mg(OH)2。电解法生产镁的工艺很多,但基本原理相同,其中最有代表性的有DOW工艺、I.G.Farben工艺、Magnola工艺等。
二、热还原法
根据还原剂不同,又分为硅热法、碳化物热还原法和炭热法,其中后两种在工业上较少采用。硅热法又分为外热法和内热法。采用硅铁还原氧化镁生产金属镁的工艺有Pidgeon工艺(皮江法)和Magnetherm工艺。皮江法工艺属于外热法,马格内姆工艺属于内热法,根据生产的连续性又分为间歇式和半连式。皮江法工艺和马格内姆工艺应用极为广泛。
镁生产热还原法之Pidgeon皮江工艺
1941年加拿大科学家皮江(L.M.Pidgeon)教授发明了一种硅热还原炼镁工艺,称为Pidgeon工艺。该工艺将煅烧后的白云石和硅铁按一定比例配比磨成细粉,压成团块,装在由耐热合金制成的蒸馏器内,在1423~1473K及0.01-0.1Torr(1Torr=133.322Pa)条件下还原得到镁蒸气,冷凝结晶成固态镁,再熔成镁锭。其还原反应为
2(CaO·MgO)固+Si(Fe)固=2Mg气+2CaO·SiO2固+Fe(Si)固
该工艺投资少,产品质量高,但不能连续生产、成本比电解法的高。加拿大、中国和印度均建有采用Pidgeon工艺生产镁的大厂,特别是近年来国内很多大中小型企业均采用Pidgeon工艺生产镁,使原镁产量急剧增加。
炼镁的原料和技术方法简介
镁是地球上储量最丰富的轻金属元素之一,地壳表层金属矿的含量为2.3[wiki]%[/wiki],居常用金属元素的第八位。镁在盐湖及海洋中的含量也十分可观。在很多传统金属矿产趋于枯竭的今天,加速开发镁金属材料是社会可持续发展的重要措施之一。我国是镁的资源大国,菱镁矿储量居世界首位,约27亿吨,占全球储量的22.5%。此外,在青海盐湖还有储量巨大、我国所独有廉价高品质镁资源。青海柴达木盆地的33个盐湖中,共含镁盐31.5亿吨,特别是在青海察尔汗盐湖中,钾肥生产排放的老卤经过简单盐田自然蒸发结晶,无须纯化便可获得符合炼镁纯度的水氯镁石(MgCL2?6H2O),成本十分低廉,这在世界上是独一无二的,目前还基本处于未开发利用状态。水氯镁石经脱水后即可成为我国镁工业中电解法制镁取之不尽,用之不竭的理想原料。炼镁原料还有一种是来自西部的白云石,其储量丰富,已探明储量在40亿吨以上,适于开采,品位较高。截止目前,我国的原镁产量占全球产量的69%以上,是世界上第一大镁生产国。中国金属镁产量最大的省是山西省,目前镁生产企业有70余家,山西省金属镁的产量占世界总产量的30%,占全国产量的70%。炼镁的现代方法主要有三种,即:电解法、硅热法、电炉法电解法炼镁是当今世界镁工业生产的主要方法,其产量约占全部镁产量的60%。电解法多采用电解熔融的无水氯化镁,在阴极上析出镁,在阳极上生出氯气,这样就造成空气污染,因此,此种生产方法在环保治理方面是一个十分严重的难题,氯气必须综合利用。硅热法炼镁主要是指以硅铁合金做还原剂在高温、真空的条件下,以硅铁合金中的硅还原煅烧过的白云石而生成氧化镁,生产出镁的蒸汽,经冷凝结晶成粗镁。此种方法是加拿大人皮江于1942年发明的,故又称“皮江法”(Pidgeon Process)。该法经过60多年的不断改进和完善,虽然已经成为世界上镁冶金的一种主要生产方法,尤其在中国有90%的镁都是采用皮江法生产的,但是该法主要存在耗煤量大,投资高;还原罐寿命短;存在[wiki]环境[/wiki]污染问题;该法炼镁属于劳动密集型企业,生产劳动强度比较大等缺点。电炉法在法国又称“玛格尼法”(Magnetherm Process),它起源于法国,并在法国应用比较广泛,但在国内该法少,它在国际上处于科技含量较高,工艺技术领先的地位,并在法国镁厂应用的基础上又作了技术改进。其主要技术特点是:1.该项炼镁技术是利用煅烧的白云石高温热料直接装入真空炼镁电炉,电炉内利用熔渣电阻发热(内热法)进行还原金属镁,原料不象皮江法那样磨面压球,既繁锁又有严重的粉尘污染的情况,同时由于高温煅白直接入炉,解决了煅白吸湿利用率低原料消耗高的毛病,由于余热(平均600℃)的利用而大大降低了炼镁能耗及炼镁成本。另外,电阻发热内热法炼镁本身,热效率比皮江法外部加热要高出一倍多,因此能耗降的更低。2
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