硫化物与g-sulfides and g.docxVIP

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得天津理工大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名：签字日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津理工大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津理工大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编，以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复本和电子文件。（保密的学位论文在解密后适用本授权说明）学位论文作者签名：导师签名：签字日期：年月日签字日期：年月日摘要能源短缺和环境恶化是21世纪人类面临的越来越严峻的问题，给人类的生存带来极大的挑战。其中，全球气候变暖是我们亟待缓解的环境问题之一，CO2是致使“温室效应”的主要气体，同时是一种丰富的碳资源，如何减少及利用CO2成为研究者们的主题。太阳能是一种洁净、丰富、可再生的新能源，利用太阳能转化CO2不仅能缓解环境带来的压力，而且是实现碳循环、应对能源短缺问题的一条较有发展前景的途径。本文研究在甲醇溶液中光催化CO2转化为甲酸甲酯，探究了几种催化剂的制备及其光催化还原CO2的性能，主要研究内容包括：1、采用水热法制备了金属硫化物(CdS、ZnS)催化剂，探究了不同的制备条件对催化剂性能的影响。同时借助X射线衍射(XRD)，扫描电镜(SEM)，紫外-可见吸收光谱(UV-vis)，荧光光谱(PL)等表征手段对催化剂进行表征。合成的CdS催化剂有多种形貌，有叶片状、花状、球状等，且在光催化转换CO2反应中表现了较高的活性。以不同的硫源合成的ZnS微球表面性质差异显著，而且其光催化活性也存在很大差异，其中以硫代乙酰胺为硫源的ZnS催化剂样品活性最高，达1928.13μmol/gcat/h。2、采用缩聚法制备了类石墨相氮化碳(g-C3N4)半导体催化剂，以尿素、三聚氰胺两种材料为前驱体均制备出g-C3N4，但前驱体对g-C3N4样品的形貌及性能均有很大影响，以尿素为前驱体所得样品性能较好。3、通过在圆底烧瓶中水热磁力搅拌下合成了不同比例的CdS/g-C3N4复合光催化剂。两种半导体催化剂形成Z型组合，促进了光生电子-空穴的分离，提高了催化剂的光催化性能。随着CdS在复合催化剂中含量的减少，催化剂的活性先提高后降低，CdS:g-C3N4=1:2时催化活性最高。与纯CdS相比，复合催化剂的光稳定性提高。4、结合传统的能带结构理论对甲醇中光催化CO2还原的机理进行了分析说明。关键词：光催化，CO2，甲酸甲酯，形貌，ZnS，CdS/g-C3N4Energyshortagesandenvironmentaldegradationaremoreandmoreseriousproblemsthathumanbeingsarefacinginthe21stcentury,bringinggreatchallengestothesurvivalofmankind.Globalwarmingisoneoftheenvironmentalproblemsthatneedtobetreatedseriously.CO2isthemaingascausethegreenhouseeffect,atthesametimeisanabundantcarbonresource.Then,howtoreduceandutilizeCO2havebeenthesubjectoftheresearchers.Solarenergyisaclean,abundantandrenewablenewenergy,solarenergyconversionofCO2intofuelscannotonlyalleviateenvironmentalpressure,butalsobeapromisingwaytopromotetherealizationofthecarboncycleanddealwithenergycrisis.Inthispaper,weexploredtheperformanceoftheconventionalcatalystsandstudiedtheiractivityofphotocatalyticconversionCO2intomethylformateinmethanolsolution,thefollowingcontentswereinvestigated:Firstly,sulfides(CdS,ZnS)weresynthesizedbyhy