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06固体物理第四章
由布朗运动理论: 得到空位机制下,格点原子扩散系数: B、间隙原子机制 一定温度下,晶格原子从格点进入间隙位置,然后通过间隙原子的布朗运动,形成扩散。 布朗行程 从格点出发,间隙原子平均经过 小步遇到空位 每一小步的距离等于晶格常数 布朗行程方均值 由于无规则运动, 布朗行程方均值 由格点形成间隙原子的几率(单位时间内形成间隙原子的次数) 由格点形成间隙原子所需要时间 由布朗运动理论 得到间隙机制下,格点原子扩散系数 2、杂质扩散微观机制 间隙杂质原子扩散 半径较小的原子以间隙方式存在于晶体中,扩散过程中不需要从格点形成间隙原子的能量,扩散系数远大于基体原子以间隙原子机制的扩散系数。 杂质原子在间隙位置的振动频率 替位杂质原子存在空位扩散和间隙原子扩散两种机制,由于杂质原子与晶 体基体原子的差别,使杂质原子周围晶格发生畸变,杂质原子近邻出现空位 的几率增加,大大提高了杂质扩散速率。 替位杂质原子扩散 (a)以间隙原子机制扩散 (b)以空位机制扩散 4.3 离子晶体的点缺陷及导电性 4.3.1 离子晶体中的点缺陷 - + - + - - + - - + + + - - - + + - + - + - - + - + + 理想离子晶体正、负离子相间排列,每个离子被配位数相等的异号离子包围: + - + - - + - + - + - + - - + - + + 一定温度下,热涨落产生空位或间隙原子,缺陷处形成正或负电中心, - + - + - - + - + + + - - - + - + - + - - + - + + + - + - - + - + - + - + - - + - + + 负离子空位 正离子空位 + 间隙正离子 - 间隙负离子 由于晶体电中性要求,离子晶体中肖特基缺陷应有数量相同的正、负离子空位;对夫伦克尔缺陷应有数量相同的正离子空位和间隙正离子、数量相同的负离子空位和间隙负离子。 4.3.2 离子晶体的导电性 没有外加电场作用,离子晶体的热缺陷无规则运动,不呈现导电性。 V 外加电场作用下,离子晶体的热缺陷受到电场力作用,出现定向漂移。 负离子空位、负间隙离子定向漂移示意图 分析 以正间隙离子在电场作用下的定向漂移为例: 正间隙离子 电场使正间隙离子的产生电势能, 电势能迭加在间隙离子原来的势垒上,势垒高度出现不对称变化 势垒高度 间隙离子左侧势垒高度 ,向左跳跃的次数 间隙离子右侧势垒高度 ,向右跳跃的次数 间隙离子左右跳跃次数的差 间隙离子左右跳跃次数差乘每次跳跃的距离 ,得到离子定向漂移速度 一般电场强度下, ,得到 定义单位电场强度下的离子漂移速度为迁移率 ,得到 爱因斯坦证明,粒子迁移率与扩散系数存在如下关系, 得到离子晶体间隙离子的扩散系数 假设间隙离子密度为 ,得到间隙离子的电流密度 4.3.3 色心 在碱卤晶体(如NaCl)中扩散碱金属原子(如Na),碱金属原子占据正离子格点位置,释放一个电子成为正离子,破坏了碱卤原子的化学比,于是在碱金属离子近邻出现负离子空位。 - + - + - + + + - - + - + - + - + - + - + - + - F心 负离子空位俘获碱金属原子提供的价电子,形成F心。 F心的电子组态与氢原子类似,电子从基态到第一激发态的跃迁在可见光区形成吸收谱线,由于晶格振动,吸收谱线展宽为吸收带。 第一激发态 基态 1S 2P 可见光吸收谱线 在100晶向上相邻排列的2个F心称为M心。 在(111)晶面上相邻排列的3个F心称为R心。 将卤素原子扩散进碱卤晶体,占据负离子格点,造成卤素原子过剩,晶体中出现正离子空位,形成负电中心。 负电中心从近邻捕获一个空穴,形成V心。 4.4 线缺陷(位错(dislocation) ) 晶体中某一条线附近原子排列出现对周期性的偏离 位错线 1 E E 1 2 b b 1 2 负刃位错 正刃位错 b 4.4.1 刃位错 b:滑移方向 B B’ A C D A D B B’ C C’ · 例4、螺旋位错(screw dislocation) 金刚石型结构( diamond )中的两种间隙位置 晶胞中包含8个原子,原子占晶胞空间34%,66%空隙,近似计算如下: 设原子近似为半径 的圆球,位于立方体顶角的圆球球心与距离1/4对角线长度处的圆球球心为两球半径之和 ,它等于边长为 的立方体的体对角线长度 的1/4,所以: 原子占晶胞的体积比: 四面体间隙位置T 六面体间隙位置H T H 空隙称为间隙位置,是
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