la2o3sio2al2o3基熔渣中稀土相强制 析出及其酸溶特性的研究-study on the forced precipitation of rare earth phase in la 2o 3 sio 2 al 2 o 3 - based slag and its acid dissolution characteristics.docxVIP

摘要随着科技的发展，稀土广泛应用于各个领域，导致稀土的消耗量不断地增加，稀土资源逐年下降，稀土废料随之增多。这引起了国家对这一独特资源利用的十分重视，并已开展了大量研究，开拓符合国情的稀土废料再资源化途径，这对国民经济和科技发展都有重要的意义。论文是在“火法—湿法联合回收稀土废料”工艺技术研究基础上提出的。实验分为三部分：（1）采用高稀土含量“La2O3-SiO2-Al2O3”基熔渣体系，对熔渣的制备、物理化学性质（黏度，熔化温度）进行了研究；（2）渣系成分（质量百分比）为65%La2O3-16%SiO2-8%Al2O3-4%B2O3-7%FeO的熔渣中稀土相的强制析出的研究；（3）硅酸镧的合成以及硅酸镧中氧化镧在低温、常压条件和高温、高压条件下盐酸浸出的研究；低温，常压条件下通过改变盐酸用量、搅拌时间、温度、盐酸浓度研究盐酸浸出氧化镧的影响因素；为了进一步加快反应速率，提高氧化镧浸出率，同时降低盐酸用量，缩短反应时间，提出了高温、高压条件下的酸溶实验，并通过多因素来研究氧化镧浸出率的影响因素。实验结果表明：在所用“La2O3-SiO2-Al2O3”基熔渣体系中配加次要组元B2O3和FeO，渣系成分（质量百分比）为65%La2O3-16%SiO2-8%Al2O3-4%B2O3-7%FeO时，熔渣具有较低的熔化温度和黏度，其熔化温度和黏度分别为1319℃，0.1207Pa·s（1550℃），熔渣流动性良好，符合本实验的要求。根据熔化温度和降温黏度曲线，选择1485℃、1468℃、1445℃、1440℃、1331℃和1319℃为降温结晶析出温度。结晶析出表明，稀土主要以硅酸镧物相富集，1485℃析出的稀土相为La4.67(SiO4)3O，其形貌为细小弥散的柱状晶；1468℃和1445℃析出的稀土相为La4.67(SiO4)3O和La9.31(Si1.04O4)6O2，其形貌为柱状晶和针状晶；1440℃、1331℃和1319℃析出的稀土相为La9.31(Si1.04O4)6O2，其形貌为粗大的柱状晶和针状晶，以针状晶为主。采用粉末高温烧结法，将La2O3：SiO2=80.51%：19.86%混合均匀，压片，在1450℃保温10h焙烧2次合成硅酸镧，XRD衍射分析表明，其物相结构为La9.31(Si1.04O4)6O2。以合成的硅酸镧为原料进行酸溶实验，“低温，常压条件下通过改变盐酸用量、搅拌时间、温度、盐酸浓度研究盐酸浸出氧化镧的影响因素；为了进一步加快反应速率，提高氧化镧I浸出率，同时降低盐酸用量，缩短反应时间，提出了高温、高压条件下的酸溶实验，并通过多因素来研究氧化镧浸出率的影响因素。”酸溶结果表明：在低温，常压条件下，温度为82℃，盐酸加入量为理论量的1.30倍，搅拌时间为60min，溶液浓度为10.8%时，La2O3浸出率达到最大值，为92.19％；在高温、常压条件下，温度为120℃，盐酸加入量为理论量的1.20倍，搅拌时间为40min，溶液体积为150mL时，La2O3浸出率到达最大值，为94.48％。关键词：La2O3-SiO2-Al2O3基熔渣；稀土相；结晶析出；酸浸出IIAbstractWiththedevelopmentofscienceandtechnology,rareearthhasbeenwidelyusedinvariousfields,resultingintheincreasingconsumptionofrareearth,rareearthresourcesaredecliningyearbyyear.Thishasarousedgreatattentiontotheuseofthisuniqueresource,andhascarriedoutalotofresearchtoexplorethewaytomeetthenationalconditionsofrareearthwasterecycling.Ithasimportantsignificancetothedevelopmentofnationaleconomy,scienceandtechnology.Thepaperisputforwardonthebasisoftheresearchontheprocesstechnologyof“Combinedpyro-andhydrometallrecyclingofrareearthwaste”.Experimentsaredividedintothreeparts:(1)UsedofhighcontentofrareearthofLa2O3-SiO2-Al2O3basedslagsystem,researchofpreparationoftheslag,physicalandchemic