PPT3高分子物理-第二章节.pptVIP

3）动力学相容性(dynamic compatibility) (宏观相容macroscopic compatible，亚微观非均相)： 由于上述分析可知，尽管热力学不相容，但由于动力学的原因，即混合物粘度大，分子或链段运动速度极慢，使热力学不稳定的状态相对稳定下来，形成宏观均相，亚微观非均相体系，大多数高分子共混物都属于此类。 4）不相容体系(incompatible system)：当两种混合高分子相容性太差，形成宏观相分离，则无实用价值。关于高分子合金的织态结构可用电镜（SEM、TEM）来观察，可用DSC、动态粘弹谱仪测定Tg来推断。 5）分散相与连续相(dispersive phase and continuous phase) 对于部分相容的高分子合金体系，最有实际意义的是形成一个为分散相，另一个为连续相的合金体系。 一般来说含量少的组分趋向形成分散相，含量多的组 分趋向形成连续相。理论上已经证明：含量在26%以下（体积分数）的一定形成分散相，含量在74%以上一定形成连续相，至于26~74%之间还需要视分子间作用力、粘度、温度等条件而定。 A．分散相软，连续相硬，如橡胶增韧塑料 NBR/PVC（多），EPR/PP（多）等。 B．分散相硬，连续相软，如塑料增强橡胶 PVC/NBR（多），SBS等。 C．分散相与连续相都硬 ，如PC/PS。 D．分散相与连续相都软 ，如NR/BR， CR/NBR。 由接枝或嵌段共聚物形成的非均相体系则可以成为热力学上的稳定体系。（化学键） 实际上高分子合金的织态结构更为复杂。 为了研究方便，根据两相的“软” “硬”分为如下四类 3.高分子填充体系的织态结构 1）聚合物基（高聚物/填料）复合材料(composite material) 连续相的高聚物和分散相的填充剂所构成的材料统称为聚合物基复合材料。 2）填充剂(filler) 作用：微粒状或粉状填料可以降低成本，提高材料刚度、耐磨性等；纤维状填料可以大大增加材料的强度和韧性。 活性填料：对特定的聚合物起补强作用的填料，如CB/Rubber，偶联剂-CaCO3/Polymer。 惰性填料：对聚合物没有补强作用的填料，加入惰性填料主要为了降低成本。 此外还有其它性能需要，如加入石墨可以增加导电性。 3）结构 为何活性填料能补强，而惰性填料则没有，这与填料在聚合物中形成的结构有关。 聚合物与填料表面的活性基团发生作用，如CB/Rubber。 填料预处理，增加填料与高聚物之间的亲和力，界面作用力增强。 填料未处理 填料表面用偶联剂处理 4.高分子-发泡体系的织态结构 泡沫材料(foam material)很多，应用很广，如PVC、PE、PP、PU、Rubber等。 特点：泡沫体都是由泡孔组成，泡孔中充满空气，密度低，如PU 0.025左右，具有独特的性能：回弹好。 泡孔结构：开孔结构 闭孔结构 特点：密度低、隔热保温性能好、减震减噪效果好。 （2）x-射线衍射法(x-ray diffraction measurement)测定结晶度简介 测定原理：利用部分结晶高聚物中结晶部分和无定形部分对x-射线衍射强度的贡献不同，利用衍射仪得到衍射强度与衍射角的关系曲线，再将衍射图上的衍射峰分解为结晶与非晶部分，则结晶度为结晶峰面积与总峰面积之比。 （3）差示扫描量热法（DSC） (differential scanning calorimetry) 第三节 高聚物的非晶态结构 关于非晶态高聚物的结构，争论激烈。主要有两种模型：无规线团模型和两相球粒模型即局部有序模型。 a.无规线团模型 b.两相球粒模型 这个模型应用于聚合物橡胶弹性和粘弹性获得了成功。70年代以来，利用中子散射技术证实了非晶态高聚物中高分子链具有无规线团结构。 但是，X衍射实验发现非晶态高聚物中也存在着局部的有序性，因而提出了一些非晶态局部有序模型。 1.无规线团模型 该模型由FLORY于1949年，根据高分子溶液理论的研究结果推论而提出来的。模型认为：非晶固体中每一根高分子链都取无规线团构象，各高分子链之间可以互相贯通，它们之间可以缠结，但并不存在局部有序结构。因而整个非晶固体是均相的。 2.两相球粒模型即局部有序模型 1972年以来YEH提出，该模型认为：高聚物非晶态包含颗粒与粒间区两个区域。“颗粒”又分为有序区和粒界区，在有序区中，分子链折叠而且排列得比较规整，但比晶态的有序程度要差得多，粒界区围绕有序区形成由折叠链的弯曲部分构成，粒间区则是完全无规的。 此模型可以解释以下现象：非晶态高聚物密度大于完全无规的同系物，高聚物的结晶速度很快。 由于非晶结构研究较困难，许多模型