ZSM_分子筛的磷改性作用.docxVIP

文章编号：１００１－８７１９（２０１４）０１－００１５－０９ＺＳＭ－５分子筛的磷改性作用宋守强１，李明罡２，李黎声２，王殿中２，张凤美２，舒兴田２（１．中国海油新能源投资有限责任公司，北京１０００１５；２．中国石化石油化工科学研究院，北京１０００８３）摘要：选取硅铝比为４５、１５０和２５０的Ｈ－ＺＳＭ－５分子筛，通过磷酸氢二铵水溶液饱和浸渍、干燥，以及在５５０℃的 １００％水蒸气气氛下水热处理２ｈ，制备出一系列不同磷负载量的磷改性ＺＳＭ－５分子筛样品。采用ＸＲＤ、ＸＲＦ、 ＢＥＴ、ＮＨ３－ＴＰＤ、２７ＡｌＮＭＲ、３１ＰＮＭＲ等表征方法研究这些样品的磷氧化物分布状态及对骨架铝配位、物相、孔结构和酸性的影响。通过脉冲微反实验评价分析磷改性对ＺＳＭ－５分子筛催化甲醇制丙烯（ＭＴＰ）反应活性和烃类产物选择性的影响。结果表明，ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比或骨架铝密度对磷氧化物分布状态及对磷改性作用有显著影响。 对低硅铝比的ＺＳＭ－５分子筛进行磷改性，磷氧化物的聚合程度高，磷改性作用强，磷与骨架铝形成Ｐ—Ｏ—Ａｌ化 学配位，导致四配位骨架铝（Ａｌ（ＯＳｉ）４）的数量减少；磷氧化物不仅分布在分子筛外表面，并且深入到分子筛孔道内部；比表面积和孔体积也随磷负载量增加而大幅度下降，酸量和酸强度同样也有较大幅度降低。对高硅铝比的ＺＳＭ－５分子筛进行磷改性，磷氧化物多以单分子磷氧化物或二聚磷氧化物形式分布在分