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透明防辐射有机玻璃的制备及应用技术报告

透明防辐射有机玻璃的制备及应用 技术报告 1、国内外现状和技术发展趋势 国外有机透明防辐射材料的研究工作开展较早。日本、美国、德国、前苏联等 国家自二十世纪 60 年代开始研究防辐射有机玻璃的制备技术,并且申请了多项专 利。 前苏联采用甲基丙烯酸三烷基锡聚合, 制得耐 γ 射线有机材料, 以后又采用 二苯基二甲基丙烯酸铅与甲基丙烯酸甲酯共聚, 制得防 X 射线透明屏蔽材料。日本 曾采用在浆液中加入KI (碘化钾)、Hg I2 (碘化汞)和聚甲基丙烯酸甲酯一起加热、 加压, 制得半透明材料. 后来又采用碱式碳酸铅与甲基丙烯酸反应得到甲基丙烯酸 铅, 由甲基丙烯酸铅聚合生成透明聚合物, 研成粉末后与甲基丙烯酸甲酯 (或丙烯 酸酯、醋酸乙烯)共混聚合, 在 90~100℃温度下成型, 制得含铅量 13.8%~27.5% 的防射线透明屏蔽材料. 富田三郎等用聚醚二甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸铅和辛酸 铅在 70℃下加热搅拌 10min, 使之成为均匀的溶液后,冷却至 40℃, 再加入质量分 数 0. 1%的叔丁基过氧化苯甲酰, 在 80℃/3 h, 120℃/2 h 下进行聚合而制得板材. 该板材不仅具有屏蔽射线的能力, 而且透明、耐刻划, 力学性能和耐湿性优良。1977 年日本协和瓦斯化学工业公司研制出对短波 X 射线透明、对长波 X 射线不透明的有 机玻璃 (也称协和玻璃) , 投入市场并申请了专利。 国内有关防辐射有机玻璃方面的研究报道尚不多见. 早期曾有报道用甲基丙烯 酸三烷基锡及其共聚物制备防辐射材料;上海珊瑚化工厂和无锡轻工大学等对含铅 防辐射有机玻璃的研制作了大量的工作, 他们将甲基丙烯酸和氧化铅按一定比例反 应制得甲基丙烯酸铅, 再与甲基丙烯酸甲酯共聚, 制得厚度为 10mm 的铅含量为 30%~60 %的有机玻璃板材, 其透光率大于 80% , 并采用能谱法对材料的防辐射性 能进行了研究. 此外, 中国科技大学的徐文英、天津纺织工学院的张兴祥、王学晨 等为改善有机铅玻璃强度低, 硬度、抗划痕能力差、表面易起毛及射线屏蔽范围有 限等缺点, 研制了有机钡玻璃和有机钆玻璃, 并对其力学性能、热稳定性、屏蔽性 能、透光性、耐溶剂性等性能进行了研究。饶伯华等以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、苯乙烯及相关的铅盐为体系,研究了铅含量对防辐 射有机玻璃性能如密度、透光率、铅当量及力学性能等的影响,他们发现随着铅含 量的增加,板材密度增大,透光率下降,这是因为铅含量越高,互溶性越差,聚合 越不均匀所致。 纵观国内外众多文献发现,由于铅对射线的吸收系数较大,目前人们研究的重 点主要集中在含铅有机玻璃方面,而且含铅有机玻璃在提高防护性能时,提高铅当 量是最有效的措施之一,但随着铅当量的提高,板材的透明性和力学性能迅速下降, 因此研制质轻价廉、力学性能优异、易于成型加工、同时具有高铅当量和高透明性 的有机玻璃板材是当前的研究趋势。经过课题组的研究,已经初步制备出铅含量 10~40%,透光率大于 75%的防辐射有机玻璃板材。目前正在系统研究其配方组成、 工艺过程,以便尽快生产出能完全满足市场需求的防辐射有机玻璃产品。 2、采用的技术原理、方案、技术路线、研究方法 (农业项目需阐明试 验设计、试验材料、试验方法、试验对比数据等;医药卫生项目需阐明 各类实验数据、统计分析,主要技术指标测试结果,临床研究病例数及 对照研究资料,随访资料及应用反馈材料等) 项目的技术原理: 目前用来阻挡电离辐射的透明防护材料主要有两种:一种是无机铅玻璃,其透 明性和防护性能较好,但质脆易碎,能耗高、价格高,密度大、比较沉重且无法制 得较大面积材料,也不便于裁切加工。另一种是含铅有机玻璃,低温合成的有机铅 玻璃因具有节能环保、比重小、二次加工方便等优点越来越受到人们的青睐,但是 能满足透明性和强度要求的有机铅玻璃的铅当量低,不能满足防护要求;能满足防 护要求的高铅当量有机玻璃强度低、硬度差、易擦伤,且重金属铅产生很强的散射。 因此,现有的透明防护材料难以满足医疗X 光机房门窗的使用要求。 本产品是针对上述现状,旨在提供一种铅当量达到使用要求,具有良好的机械 2 性能、可见光透过率高、造价低廉的透明防辐射有机玻璃。 防辐射有机玻璃的成分设计 由前面的分析可知, 对于绝大多数需要加以防护的对象,防护的重点是射线

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