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第六章 悬浮聚合工业过程chapter 6 Suspension Polymerization 黄启谷 材料科学与工程学院 北京化工大学 复习 第六章 溶液聚合 溶液聚合工业过程概述 乙酸乙烯酯溶液聚合工业过程 顺丁橡胶溶液聚合工业过程 SSBR溶液聚合工业化过程 内容介绍 悬浮聚合工业过程概述 悬浮聚合分散剂及其稳定机理 悬浮聚合机理 EPS悬浮聚合工业过程 聚氯乙烯悬浮聚合工业过程 其他悬浮聚合工业过程 § ６.1悬浮聚合工业过程概述 悬浮聚合定义：悬浮聚合是将单体在强烈的机械搅拌及分散剂的作用下分散、悬浮于水中，同时经引发剂引发聚合的一种生产聚合物的方法。 悬浮聚合体系：单体、水、分散剂、引发剂、其他改性物质 分类：根据产品的形状 珠状悬浮聚合：EPS、离子交换树脂 粉状悬浮聚合：PVC 主要聚合物品种－p142 EPS 其他苯乙烯衍生聚合物：离子交换树脂等 PMMA 聚醋酸乙烯酯 聚氯乙烯：粉状聚合 偏氯乙烯共聚物 PTFE：沉淀聚合 悬浮聚合的特点－142 成本低 水为分散介质，环保 聚合体系粘度低，热量容易排除，温度易控制，产品质量稳定 分子量相对高（与溶液聚合相比） 聚合物相对纯（与乳液聚合相比） 颗粒形态好 悬浮聚合的主线 悬浮聚合控制目标 聚合速率 分子量及其分布 共聚物组成及其分布 序列分布 粒度及其粒度分布 颗粒形态 颗粒特性－(p145－149) 加工：受颗粒特性与分子特性（分子量及其分布等）影响 颗粒特性：平均粒径和粒径分布、形态、孔隙度、孔径和孔径分布、比表面积、密度分布、表观密度、粉体干流性等 粒径与粒径分布 当量粒径：投影直径、几何当量直径、物理当量直径、筛分直径 平均粒径：算术平均粒径、体积平均粒径、体面积平均粒径、重量平均粒径 粒径分布 粒径测定：筛分、电镜、超速离心沉降法、激光衍射等等 颗粒的形状 形状系数（shape factor） 球形度 Wadell球形度 体积形状系数 颗粒形态和孔隙率 颗粒形态：无孔紧密粒子、多孔疏松粒子 孔隙率：PVC的孔隙分为：粒间孔、粒内开孔、粒内闭孔；压汞仪 比表面积、密度分布与粉体干流动性 PVC颗粒形态（本体PVC） PVC颗粒形态（悬浮PVC） 疏松型PVC颗粒形态 悬浮聚合工艺 间歇聚合工艺为主： 目前开发连续悬浮聚合工艺：适于大规模生产，成本低廉；但是牌号切换困难，分子量分布宽，粘釜！！ 悬浮聚合基本流程图 悬浮聚合反应器 传热 夹套 内冷件：挡板、甚至搅拌器 回流冷凝：对聚合物颗粒形态、粒径分布有影响；粘壁 连续悬浮聚合 § ６.2 悬浮聚合分散剂及其稳定机理 颗粒特性：聚合物粒度、粒度分布、颗粒形态等等 颗粒特性的唯一影响因素（在搅拌特性固定的条件下）：分散剂的种类、性质、用量 分散相的形成与稳定 不相容液体的工业处理： 稳定弥散：乳化剂－－乳液 不稳定弥散：搅拌分散－－搅拌停止－分层 湍流－稳定弥散：保护胶体及机械湍流－－悬浮聚合 液液分散与聚并 搅拌的作用 分散：较大的液滴分散为两个以上的液滴的过程。 聚并：分散液滴的合并现象。 影响因素： 分散过程：剪切力、界面张力、液滴内的粘性力 聚并：碰撞、时间、界面张力、粘性力 液滴的形成 液滴：在搅拌作用下－－分散、聚并的结果 影响因素：搅拌形式、操作条件、体系物性等等 液滴存在的稳定三角区 分散剂的稳定作用 分散剂稳定作用：机械隔离、位阻、双电层等原理 水溶性聚合物的稳定原理 分散剂分类 无机粉末分散剂：氢氧化镁、碱式碳酸镁、羟基磷酸钙等等 水溶性高分子聚合物： 天然：明胶 半天然：纤维素醚类 合成：PVA、聚乙烯基吡咯烷酮、 无机分散剂－氢氧化镁 无机分散剂的就地(in situ)配制 合成原理：复分解反应 注意加料顺序、温度、搅拌、加料速度等：碳酸钠、氯化镁 无机分散剂－羟基磷酸钙 特别适于苯乙烯悬浮聚合 往往与高分子分散剂复合使用 水溶性高分子分散剂－明胶 明胶：动物的骨、皮等等经水解制备的一类水解蛋白（聚氨基酸） 明胶：与其他分散剂复配使用 明胶：往往制备紧密型PVC颗粒 纤维素醚类 甲基纤维素（ MC ）：碱纤维素与氯甲烷反应 羟丙基甲基纤维素（ HPMC ）：碱纤维素与氯甲烷、环氧丙烷反应 羟乙基纤维素（ HEC ）和羟丙基纤维素（HPC）：碱纤维素与环氧乙烷或环氧丙烷反应 羧甲基纤维素（CMC）：碱纤维素与氯带乙酸反应 PVA 部分水解与完全水解 聚合度：2400、2000、1700、1000、500 聚乙烯醇：白色或微黄粉末或颗粒，熔点约228℃，Tg约85℃ 其他助剂 表面活性剂：阴离子、阳离子、非离子表面活性剂 具体－－见乳液聚合介绍 § ６.3 悬浮聚合机理 悬浮聚合：珠状聚合与粉状聚合 珠状悬浮聚合：PSt、PMMA等 珠状悬浮聚合特征：聚合物溶解于单