分散相粒子的半径多在m以上。分散度虽比溶胶更低.pptVIP

* * §12.9 乳状液（emulsion） 乳状液、泡沫、悬浮液和气溶胶一般皆属粗分散系统，分散相粒子的半径多在10-7m以上。分散度虽比溶胶更低，但与溶胶有许多相似之处，且有极广泛应用价值，以乳状液为例 1. 乳状液的定义及类型 ●定义　由两种（或两种以上）不互溶或部分互溶的液体形成的分散系统，称乳状液。示例：牛奶、含水石油、乳化农药、化妆品、食品（如蛋黄酱）、乳化炸药等皆属此类 ●类型　乳状液中一相为水，用“W”表示。另一相为有机物，如苯、苯胺、煤油，皆称为“油”，用“O”表示。油作为不连续相分散在水中，称水包油型，用O／W表示；水作为不连续相分散在油中，称油包水型，用W／O表示。多重型，例，W/O/W ●乳化剂(emulsifier) ——定义　能使乳状液较稳定存在的物质。乳化剂能使乳状液比较稳定存在的作用，称乳化作用 ——类型　多为表面活性剂，及某些固体粉末 ●影响乳状液类型的因素　主要取决于乳化剂的类型 ——HLB值　非离子SAA为乳化剂时，HLB3~6，易成W/O型，8~18时，易成O/W型 ——定向楔理论　乳化剂在界面层，呈“大头”朝外，“小头”向里的几何构形：K、Na碱金属皂易成O／W型。Ca、Mg高价金属皂易成W／O型。例外，一价银皂形成W／O型乳状液 ——固体粉末为乳化剂时　固体粒子的大部分应处在分散介质中。故易被水润湿的粘土、A12O3微粒，易成O／W型；易被油润湿的炭黑、石墨粉易成W／O型 ——界面张力差理论　一个界面膜必有两个面，故有两个?。?较大的相易成为分散相。因这样可减少该面的面积，结果是在高?这边的液体就成了内相（分散相） ——乳状液制备工艺　例，玻璃类亲水性容器中乳化易形成O/W型，塑料类亲油性容器中，易形成W/O型 ——相体积理论　量较多者易为分散相。界限：0.7402 2. 乳状液的稳定性　按乳化剂的作用机理 (1)吸附理论　SAA为乳化剂时，降低界面张力?，吸附在界面 (2)双电层理论　负离子型SAA为乳化剂时，正离子溶于水，负离子非极性基插入油。水相带正电，油相带负电，带电一端指向水，反离子形成扩散双电层，热力学电势及较厚的双电层使乳状液稳定 (3)界面膜理论　最重要：?的降低对膜的稳定是次要因素。但因乳化剂降低?的而在界面上的吸附极其重要。因它是膜得以稳定存在的主要原因——复合界面膜使乳状液更稳定。原因：使界面膜更致密、坚固 (4)其他因素　分散相粘度越大越稳定，分散相与分散介质密度差越小越稳定 ●补充材料之一　乳状液的分层、变型及破乳 ——乳状液理论中，一个重要的问题是其分层、变形和破乳。它们是乳状液不稳定性的三种表现方式，每个过程皆代表一种不同情况。特殊情况下它们又可能是相关的 A、分层（creaming） （1）定义　一种乳状液变成了两种乳状液，一层中分散相比原来的多，另一层中相反。分层过程中，界面膜未破坏，故分层并未破乳，但分层最终将导致破乳 （2）影响分层的因素 ——二相密度差　越小越不易分层 ——液滴半径　越小越不易分层 ——液体的粘度　越大越不易分层 B、变型（inversion） （1）定义 O/W型变成了W/O型或相反的过程 （2）影响因素 ——相体积理论　分散相体积超过了0.74后，即易发生变形——多数情况下适用，但有一定的限制。例，乳化炸药 ——乳化剂的类型转变　如钠肥皂变为钙皂 ——温度 C、破乳（deemulsification） （1）定义　乳状液的完全破坏 （2）破乳的机理　分为二步 ——絮凝　此过程中，连续相在液滴与界面间排泄出来，分散相的液珠聚集成团，但各液珠皆仍然存在，这些团的形成常是可逆的。在液滴与液滴界面间“接触”面周界上的界面最薄 ——聚结　此过程中，膜发生破裂，各个团合成一个大滴，导致液滴数目的减少和乳状液的完全破坏。此过程不可逆的 （3）破乳技术 ——引入　工业生产中常遇到破乳问题，如采出的原油是W／O型乳状液，必须破乳脱水后才能进炼油厂加工。常用的破乳方法有 　　●添加无机盐　在一些乳状液中添加无机盐会引起破乳作用，对不同的乳化剂，作用机理有所不同 　　●温度变化　 　　——升温　可增加乳化剂的溶解度，降低在界面的吸附量，削弱保护膜；升温还可降低外相粘度，增加液滴碰撞机会，利于破乳 　　——冷冻　也能破乳。非离子型乳化剂的乳状液在相转变温度时处于不稳定状态，不充分搅拌就会破乳 　　●添加酸　以碱性皂作为乳化剂的乳状液中添加酸，皂变为脂肪酸析出，失去乳化作用而破乳 　　●过滤　用分散相易润湿的过滤材料过滤乳状液，液滴润湿过滤材料聚集成薄膜，导致乳状液破坏。例，W／O型乳状液通过填充碳酸钙的过滤层，O／W型乳状液通过塑料网，都可能会引起破乳 　　●电破乳　常用于W／O型乳状液的破乳：高压电场中，极性乳化剂分子转向而降低界面膜的