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福井谦一化学求索之路 　　摘要：介绍了第一位荣获诺贝尔化学奖的日本化学家福井谦一(1918～1998)，为把“前线轨道”的概念引进化学反应、建立前线轨道理论而作出的独特贡献，以及他一生漫长而又崎岖的化学求索之路，对有志于化学科学的青年们的启示。 　　关键词：福井谦一；前线轨道；理论模型；轨道对称性守恒 　　文章编号：1005－6629(2012)1－0072－05　中图分类号：G633.8　文献标识码：B 　　20世纪30年代到50年代，现代化学界理论的两大流派(价键理论和分子轨道理论)取得了不同程度的进展。值得引起人们关注的是价键理论(或VB理论)和分子轨道理论(或MO理论)，两者的目标虽然是相同的，都是用量子力学原理来研究共价键的形成和特性、探索化学键的本质、寻求分子结构及其在反应过程中的变化规律。但是它们对问题的思考及处理方法却大相径庭。 　　VB理论是海特勒一伦敦用量子力学方法处理氢分子的成键与结构问题的推广。该理论的特色是将一对自旋相反的未成对电子形成共价键的观点(即电子配对)作为构造分子中电子波函数的依据，并充分考虑电子的不可分辨性和强调电子密度的概念。而MO理论不以电子配对作为构造分子中的电子运动状况和它在原子中的差异以及它们之间的联系，具体而言，它以轨道概念取代电子密度概念，关注当电子从原子轨道进入到分子轨道时所发生的质的变化。 　　虽然VB理论和MO理论几乎都在20世纪30年代前后创建，但VB理论先于MO理论发展起来，较早在化学家中得到普及。究其原因是VB理论的创立者们(鲍林、斯莱脱等)一开始就力图将量子力学原理和化学的经验紧密结合，用量子力学原理去阐述经典化学结构理论所无法说明的一些问题，并抽提出一系列化学新概念(如杂化、共振等)。而这些概念与习用的定域价键概念是一致的。因此，VB理论较容易被化学家们接受，也较早受重视并在有机电子学说中获得广泛运用。 　　从20世纪50年代开始，VB理论的地位逐渐被MO理论替代，其主要原因来自两个方面：一方面是VB理论对经典价键概念的明显继承，随着化学实践的发展，它越来越束缚化学自身的发展。另一方面是由马利肯(R.S.Mulliken)和洪特(F.Hund)在分子光谱??验基础上发展起来的MO理论能够解释VB理论不能解释的事实。虽然起步晚于VB理论，但后来居上，这主要得力于MO理论提出的新概念和它的理论计算，实现了计算机程序化，使它能跟化学经验更密切地结合起来，并在指导实验研究上发挥比VB理论更大的作用。 　　MO理论和VB理论这种地位更替，反映出了这样一股新潮流正在化学界掀起，那就是使化学由经验科学发展成为理论科学，尽可能减少化学的经验性，使它逐渐成为依靠理论也能研究的一门学问，使化学朝着非经验化的方向提升。20世纪50年代以来，以福井谦一、霍夫曼和伍德瓦特为代表的一批化学家，在这股新潮流的推动下，创造性地发展了鲍林的科学研究思想和方法，大力地推进了MO理论的深入。本文重点介绍福井谦一在这方面的突出贡献和他的引人入胜的化学求索之路。 　　1　大自然把福井引向化学王国 　　揭示化学反应的本质、搞清化学反应的机制、预测化学反应的结果――这是众多化学家们为之不息探求的夙愿。日本第一位诺贝尔化学奖获得者福井谦一(1918～1998)教授以他的前线轨道理论为探索实现这种夙愿作出了独创性的贡献。那么他是怎样走上这条化学求索之路的呢?说起来，人们也许不会相信，获得诺贝尔化学奖的福井谦一，在青少年时代并不对化学感兴趣。因为那时，在他的印象里，化学是一门要死记硬背的学科，而这种死板的学习方法是他所不喜欢的。福井至今还记得他第一次上化学课的情景。化学老师当时提了一个问题：“谁知道空气的成分?” 　　长期以来，人们一直认为化学是一门经验性知识，化学就是要求动手去做，必须通过实验才能获得结论。在青年学生中，往往以其对这种经验性的态度不同而分成两大类：因其“经验性”而喜欢化学的和因其“经验性”而不喜欢化学的。福井就是属于后一类。化学的这种经验性又是根源于化学这门学科的复杂、多样的特性，即“化学的复杂性”。这种特性若和其他学科(例如物理学)相比较，则是相当明显的。自然界里有百余种元素，它们各自结合，产生无数复杂的化合物，哪怕只变动一种元素中的一个电子，在化学上也会引伸出无穷的议论。总之，如果不分门别类地加以探讨，化学将失去其意义，这门学科也就不能成立。而“化学的经验性”正是来自这种化学的复杂性，这也是福井当时不喜欢化学的一个重要理由。然而，化学的魅力也恰恰在这里。 　　福井是如何感受到化学的魅力的呢?这要追溯到福井在少年时代向往大自然和投身大自然的经历。1916年，福井出生在日本奈良市押熊町的外祖母家。当时的押熊是一座人烟稀少的深山小村庄。尽管比较闭塞，但却是一派自然风光。