第八章_物理化学基础(五)化学平衡和化学反应速率.pptVIP

§8.5 化学平衡和化学反应速率 化 学 平 衡 万物负阴而抱阳，中气 以为和。 （万物都依靠着阴性之气，怀抱阳性之气，由中气使它们和合在一个统一中。） 天之道，损有余而补不足 （天的行为法则，减少多余的而补充不足的。） 老子：“ 道德经 ” 化学反应的方向和限度 化学反应平衡常数 平衡常数的求算 外界因素对化学平衡的影响 例3. 乙烷可按下式脱氢: C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g) 已知1000K时，Kp0=0.898，在1000K，1.5p0条件下， 2mol乙烷进行脱氢反应，试求: 反应达平衡时，有多少乙烷转化？平衡转化率为多 少? 解: C2H6 = C2H4 + H2 t=0: 2 0 0 平衡: 2-x x x n总=2+x 平衡时xi: (2-x)/(2+x) x/(2+x) x/(2+x) Kp0=Kx(p/p0)1 =x2/(2+x)2·(2+x)/(2-x)·(1.5p0/1p0) =1.5x2/(4-x2)=0.898 解得: x=1.224 平衡时有1.224摩尔乙烷转化。 平衡转化率=1.224/2=0.612 在1000K、1.5p0条件下，乙烷的转化率为61.2%。 例4、有溶液反应: C5H10+CCl3COOH=CCl3COOC5H11 可以视为理想溶液反应，100℃时，将2.150mol戊烯与1.000mol三氯乙酸混合，平衡后得酯0.762mol。试计算将7.130mol戊烯与1.000mol三氯乙酸混合时生成酯的量? 解: 理想溶液的活度等于浓度: C5H10 + CCl3COOH = CCl3COOC5H11 t=0: 2.150 1.000 0 平衡: 1.388 0.238 0.762 n=2.388 xi: 1.388/2.388 0.238/2.388 0.762/2.388 Kx=0.762/2.388·2.388/1.388·2.388/0.238=5.51 新平衡: 7.130-x 1.000-x x n=8.13-x Kx=x/(8.13-x)·(8.13-x)/(7.13-x)·(8.13-x)/(1-x)=5.51 整理得方程: x2-8.13x+6.0347=0 解得: x=0.826 达新的平衡时，生成酯的量为0.826mol。 本小节主要讨论浓度、压力、温度和惰性气体对化 学平衡的影响. 一、浓度对化学平衡的影响: 对可逆反应： aA + bB = gG + hH 把在任意条件下，各生成物浓度幂的乘积与反应物浓度幂的乘积的比值称 为浓度商，以Qc表示： Qc=(cGgcHh/ cGgcHh) 只有当Qc=Kc时，?rGm=0，反应体系才处于平衡状态。 体系达到平衡后，如果提高反应物的浓度或降低生成物的浓度，会导致 QcKc，平衡向右移动；反之，如果提高生成物的浓度或降低反应物的浓 度，则会导致QcKc，平衡向左移动。 总之，提高（或降低）反应体系中某物质（反应物或生成物）的 浓度，平衡就向着降低（或提高）该物质浓度的方向移动。 二、压力对化学平衡的影响: 这儿所指的压力为体系的总压力. (1)压力对理想气体体系反应的影响: 对可逆反应： aA + bB = gG + hH 把在任意条件下，各生成物分压幂的乘积与反应物分压幂的乘积的比值称 为压力商，以Qp表示： Qp=(pGgpHh/ pAapBb) 只有当Qp=Kp时，?rGm=0，反应体系才处于平衡状态。 体系达到平衡后，如果改变分压力，使QpKp，平衡向右移动；反之，如 果改变分压力的结果是使QpKp，平衡向左移动。 理想气体的反应平衡常数Kp0取决于反应的?rGm0， ?rGm0是各组分标态化学势的代数和。理想气体标态 化学势的值与体系的压力无关，所以理想气体平衡常 数也与体系的压力无关，只是温度T的函数。 当反应体系的温度一定时，反应平衡常数Kp0是一常 数。 但是，反应体系的平衡常数与平衡时的组成并不是一回事。平衡常数变了平衡时的组成必定改变；但体系平衡组成改变了，平衡常数却不一定改变。 反应的平衡组成实际上取决于Kx ，当Kx变化时，反应体系的平衡组成也会发生变化。 Kp0=Kx(p/p0)∑?i =Kc(RT/p0)∑?i 当反应温度恒定时,虽然Kp0为常数,但有: ∑?i0 降低压力对正向反应有利；