第四章土壤污染与防治2.pptVIP

第四章2 无机污染物对土壤的污染—镉、铅、铬、砷 土壤污染与防治-2012 环境中的镉 由于镉为分散元素，在岩浆作用中没有发生任何富集，因此在地壳中是以痕量元素形式出现的，其丰度甚微。 一般来说，镉的地壳丰度(平均含量)为0.2mg/kg，各种火成岩石中平均含镉量为0.18mg/kg，很少有大于1mg/kg的情况。 纯镉在自然界中不存在，而通常存在于锌矿、铅-锌矿和铅-铜-锌矿中，与锌伴生，其浓度通常与锌含量有关。 环境中的镉主要以各种形态存在于各种矿物中，主要的含镉矿物是硫镉矿、方硫镉矿、镉氧化物和菱镉矿，各种闪锌矿中镉含量为500～18500 mg／kg。 当土壤中镉浓度很高时，可能有三种成因： ①自然地球化学的运动，包括火山喷发、岩熔和元素镉的自然富集作用，它常常导致土壤镉的高背景值； ②人类生产活动，包括采矿、冶炼、污灌和磷肥施用等工农业活动，它常常导致土壤发生镉的污染； ③上述两种作用的复合，导致土壤中镉含量很高。 自然地球化学运动使得某地区土壤中镉浓度很高(常常在1.0 mg／kg以上)的现象一般称为土壤高背景值；人为作用导致某地区土壤镉浓度上升的现象称为污染。 镉在土壤中的形态及迁移转化 镉在土壤中一般以+2价形式存在，主要有水溶态、土壤吸附态、有机络合态和矿物态。 水溶态主要为离子态(Cd2+)或络合物形式如CdCl42-、Cd(NH3)42+、Cd(HS)42-，这部分镉极易进入植物体中，对生物体是高度有效的。 吸附态镉通过静电引力吸附于黏粒、有机颗粒和水氧化物可交换负电荷点上，这部分的镉也易被生物吸收利用。有机态镉与有机成分起络合作用，形成螯合物或被有机物所束缚，主要是以腐殖酸-镉络合物形态存在。土壤有机质的含量和性质都会影响土壤中Cd的形态及含量。 土壤中矿物态Cd主要有Cd3(PO4)2、CdS。由土壤中磷酸盐的浓度控制着土壤中镉磷酸矿物的形成及其溶解度，当土壤中SO42-的浓度为10-3mol/L、pe+Ph4.74时能够形成CdS。同时与其他硫化物的存在也有关。 土壤中吸附态Cd是植物主要的有效态，其活度大约为10-7mol/L;在pH大于7.5时，取决于CO32-浓度，其Cd的活度为CdCO3所控制。在CO2的浓度为304Pa时，每增加1个pH单位，则Cd2+的活度将降低99%。 土壤镉形态受pH、Eh、有机质、阳离子交换量等因子所制约。土壤中的镉主要累积于土壤表层，很少向下迁移。 pH是影响土壤中Cd迁移和转化的重要因子。 在酸性环境中，土壤中镉的溶解度增大，从而加速了镉在土壤中的迁移和转化； 在偏碱性环境中，由于镉的溶解度减小，土壤中的镉不易发生迁移而在原地淀积。 环境中的铅 铅(Pb)是自然界常见的元素之一，是一种蓝色或银灰色的软金属。 在自然界很少发现纯金属铅，多以硫化物形式存在还有硫酸盐、磷酸盐、砷酸盐及少数氧化物。 铅在地壳中的平均丰度为12.5mg／kg。深海沉积物中铅的含量相当高，可高达100～200 mg／kg。 岩石在风化成土过程中，大部分铅仍保留在土壤中，无污染土壤中的铅来自成土母质，土壤铅含量都稍高于母质母岩含量。不同母质上发育的土壤铅含量差异显著。 人类活动也可引起土壤中铅含量升高。 人类活动对铅的区域性及全球性生物地球化学循环的影响比其他任何一种元素都明显得多。 今日世界上已很难找到土壤中铅含量免受人类活动影响的一片“净土”。 为和土壤成土过程中保留在土壤中的母质原生铅以示区别，将通过尘埃沉降及各种污染途径进入土壤中的铅称之为土壤中的外源铅。 污染来源 大气传输、沉降是土壤外源铅的主要传输途径。 空气中的铅通过远、近程传输、沉降进入土壤。 空气中的铅人为来源比自然来源要高1～2个数量级，而汽油、废油燃烧排放在人为来源中要占一半以上。 污染来源 汽车尾气：近年来，国内外对汽车废气排放对土壤铅含量的影响研究得较多。路旁土壤中铅含量和车流量呈显著正相关，在城市高车流量地区，汽车尾气对土壤的铅污染不亚于污灌区，而前者发生在人口密集区，其危害更为严重。 金属冶炼： 污水灌溉： 土壤中铅的形态及迁移转化 土壤中的无机铅多以二价态难溶性化合物存在，如Pb(OH)2、PbCO3和Pb3(PO4)2，而水溶性铅含量极低。 原因：这是由于土壤阴离子PO43-、CO32-、OH-等可与Pb2+形成溶解度很小的正盐、复盐及碱式盐； 黏土矿物对铅进行阳离子交换性吸附和直接通过共价键或配位键结合于固体表面； 土壤有机质的—SH、—NH2基团与Pb2+形成稳定的络合物。 被化学吸附的铅很难解吸，植物不易吸收。 除无机铅外，土壤中含有少量可多至4个Pb-C链的有机铅，主要来源于沉降在土壤中的未充分燃烧的汽油添加剂(铅的烷基化合物)。 成土母质在风化过程中，因富集铅的矿物(如钾