(物化课件）4.相平衡教学讲义.pptVIP

第四章 相平衡 §4-1 多组分体系的多相平衡--- 相律 一. 相和相数 ( P ) 相: 平衡体系中物理性质和化学性质完全均匀的部分. P——体系中相的总数称为相数 对气体混合物, P = 1 对液体混合物, 视其互溶程度可分为一相、两相或多相平衡。 如：常温常压下水和乙醇完全互溶，一相 如：部分或完全不互溶的水和苯，两相 对固体混合物，有以下几种情况： 如果不同种固体达到分子状态的分散，即形成固熔体(固态溶液), 则该固体混合物只是一相。 如：金银合金 相同物质组成的不同晶型的固态混合物属于不同相. 如：TiO2的金红石和锐钛矿晶型，S的单斜硫和斜方硫 除此以外, 不管固体研磨得多么细, 体系中含多少种固体物质就有多少相. 练习题： 当碘溶于水和四氯化碳组成的体系中形成不饱和溶液时，是 个相；当大量碘溶于上述体系形成过饱和溶液时，是 个相，其中 个液相 个固相和 个气相。 注：水和四氯化碳在液态时完全不互溶， I2可分别溶于水和CCl4（l）中，容器上部气体中三者皆存在 四 三 两 一 二. 物种数 ( S ) 和组分数 ( C ) 物种数S---- 体系中所含的化学物质的数量 注意: 不同聚集态的同一种化学物质只能算一个物种 . 例如: * 水和水蒸气的平衡体系 S = 1 , P = 2 * NaCl 水溶液 S = 2 , P = 1 或 S = 3， p = 1 * NaCl过饱和水溶液 S = 2 , P = 2 * CaCO3 ( s ) ==== CaO ( s ) + CO2 ( g ) * NH4Cl ( s ) ==== NH3 ( g ) + HCl (g ) S = 3, P = 3 S = 3 , P = 2 例2：NH4Cl在真空密闭的容器内分解： NH4Cl ( s ) ==== NH3 ( g ) + HCl (g ) 且气相中：nNH3＝nHCl 即： R’=1 C=S-R-R’＝3-1-1＝1 R=1 例1：常温和常压下，在无催化剂存在时，N2和H2可视为不起反应的。今在一容器中任意充入N2、H2和NH3三种气体，则该体系中物种数S和组分数C将是 ： a) S = 3, C = 1 b) S = 3 C= 3 c) S = 3, C = 2 d) S = 2 C = 3 b （1） 水和水蒸气的平衡体系P＝2， S = 1 , C = 1 （2）NaCl 水溶液P＝1 S = 2, C = 2 – 0 - 0 = 2 S = 3 (Na+ 、Cl- 、H2O)， R = 0 , R′= 1 ( 溶液是电中性的, CNa+ = CCl- ) C = 3 – 0 – 1 = 2 S = 5 (Na+ 、Cl- 、H2O 、 H+ 、OH- )， R = 1 ( H2O ==== H+ + OH- ) R′= 2 ( CNa+ = CCl- ; CH+ = COH- CNa+ + CH+ = COH- + CCl- , 三个等式只有两个是独立的) C = 5 – 1 – 2 = 2 （3）CaCO3在真空密闭的容器内分解 CaCO3 ( s) === CaO ( s )+ CO2 ( g ) S = 3 , R = 1 , R′= 0, C = 2 , P = 3 R’只有在同一相中才能用 （4） PCl5在真空密闭的容器内分解 PCl5 ( s) === PCl3 ( g )+ Cl2 ( g ) P＝2，S = 3 , R = 1 , R′= 1, C = 1 （5） PCl5在充有Cl2 的容器内分解 PCl5 ( s) === PCl3 ( g )+ Cl2 ( g ) P＝2，S = 3 , R = 1 , R′= 0, C = 2 练习1： 试确定在 H2 (g) + I2 (g) ==== 2HI (g) 的平衡体系中的组分数. 1. 反应前只有HI . 反应前有等物质的量的H2 (g) 和 I2