金属的相变.ppt

第二章 金属的相变和析出 2.1 相变和析出动力学 2.1.1 相变及相变驱动力 相变类型： （1）扩散相变（重构） 晶格变化的同时伴随有原子扩散 (2) 无扩散相变 只发生晶格变化而不发生原子扩散 相变驱动力： 系统的自由能差 二元系自由能表达式一般有以下几种模型： （1）正则溶体模型，表达式见P41,(2-1) (2) 准正则溶体模型，表达式见P42(2-2) (3)辅助晶格正则溶体模型，适用于间隙固溶体。 相变驱动力ΔG= ΔGD+ ΔGI ΔGD:诱发原子向界面扩散的驱动力 ΔGI：造成界面晶格重组所必需的驱动力。 2.1.2 形核过程 经典形核理论: 晶格缺陷形核理论 浓度起伏理论 考虑形核驱动力时还必须考虑界面性质，由此形核驱动力可分三种情况： （1）临界晶核和母相之间界面无限薄，既没有界面能也没有毛细作用。 这种情况对应经典形核理论的情况。 （2）临界晶核和母相之间界面无限薄，不考虑界面能的存在，只考虑毛细作用。 由于毛细作用，临界晶核内原子的化学势比块体材料高，导致其形核驱动力发生变化，相应地，相变时相成分也发生变化。见图2-5 （3）Cahn-Hillard方法，考虑界面厚度，界面能由界面内的浓度变化确定。 由这种方法求出的临界晶核尺寸和激活能，有如下性质： 过冷度较小时，核内大部分区域的溶质原子接近平衡成分，能够明显看到界面，见图2-6A，临界晶核尺寸和激活能与经典理论对应。 过冷度增加时，整个系统内的浓度梯度变得平缓，临界晶核尺寸增大。见图2-6B。 随着块体成分接近逐渐调幅成分，激活能变为零。 2.1.3 扩散长大理论 在晶核长大过程中，晶格重组所需驱动力和原子扩散所需驱动力均可成为晶核长大的制约环节。当扩散所需驱动力占比例大时，溶质原子的扩散过程就控制了相变速度。这时扩散长大方式由菲克定律来标定。 对应不同情况，如稳态、非稳态，以及晶格长大边界情况，可得出不同结论。这部分内容请大家参考金属学有关扩散章节。 2.2 金属氢化物 金属氢化物基础研究内容： 表面反应、氢化物的电子结构及晶体结构，氢的扩散，氢化物的析出过程以及氢化物的生成热等。 应用研究内容： 储氢材料，中子屏蔽材料的应用研究，材料氢脆机制及其防护研究。 2.2.1 金属与氢的反应 氢在金属表面的吸附： 物理吸附 化学吸附 金属原子与氢发生化学吸附后，形成三种结构： （1）形成氢阳离子 （2）形成氢阴离子 （3）形成共价键。 2.2.2 氢在金属中的固溶和氢化物形成 吸氢材料分两种： 与氢反应放热，生成稳定氢化物； 与氢反应吸热，生成不稳定氢化物，温度升高时，氢固溶量增加； 氢固溶反应用热力学理论分析，可得出Sieverts定律关系式， Sieverts定律是金属中溶氢两大小的判据。 2.2.3 二元氢化物的种类 根据金属与氢之间的键合方式，可大致分为： 1、共价键氢化物 氢与ⅢA～ⅦA族元素反应，生成共价型氢化合物。 其中与ⅦA族元素生成的氢化物为非金属氢化物，有些文献把这类氢化物单独归为一类，而把硼或其附近元素的氢化物称为共价键高聚合型氢化物。 ⅢA～ⅦA族元素同氢共用电子而生成共价键。这些氢化物具有分子型晶格。特点是： 熔点和沸点均低，挥发性大，没有导电性，稳定性差，毒性很大，在空气中容易燃烧。 这类氢化物的化学通式为XH（8－n），式中n是周期表中元素X所在的族数。 ⅢA族元素不能同氢直接成键生成氢化物。但它们有大量令人感兴趣的氢化物。最简单的硼氢化物是B2H6，氢化铝是聚合型的（AlH3）n。 ⅣA族所有元素都能生成共价型氢化物，碳能生成巨大数目的链状及环状化合物，包括烷烃CnH2n＋2、烯烃CnH2n、炔烃CnH2n+2和芳香族化合物，这些化合物都是有机化学的基础。 硅能生成有限数目的饱和氢化物SiH2n+2。，称为硅烷。锗的氢化物同硅烷类似。甲锡烷SnH4不太稳定，难于制备，乙锡烷Sn2H6为已知化合物。铅烷更不稳定，更难制备。 V A族元素都能生成分子式为MH3的挥发性氢化物。它们的稳定性从NH3向BiH3减弱。 VIA族所有元素都能生成挥发性的2价氢化物H2O、H2S、H2Se、H2Te、H2Po。这些氢化物从 H2O到H2Te稳定性递减。 ⅦA族卤素都能同氢反应生成卤化氢。 2、离子键氢化物 碱金属和碱土金属的氢化物具有离子键，故称为离子型氢化物。离子型氢化物的结构和物理性质与盐类（卤化物）相似。 当与元素化合生成这类氢化物时都放出大量的热。一般为白色晶体。熔点、沸点较高，熔融体能导电。它们的化学性