药物合成反应(第三版_闻韧)第七章 还原反应.pptVIP

概 述 c. 溶剂及介质的酸碱度 a)有机胺或含氮芳杂环的氢化，通常选用HAC为溶剂-防催化剂中毒 Ni:中性或弱碱性介质 Pd,Pt中性或弱酸性介质 b)介质的酸碱度，不仅影响反应的速度和选择性，而且影响产物的立体构型 苯环上供电子基取代(-OCH3, -N(CH3)2), -R等主要生成1-取代基-2,5-二氢化苯类 对高温或强碱敏感的基团，不能采用上述方法。先转变成腙，再加入叔丁醇钾的二甲基亚砜溶液，于温和条件下放氮。 四.还原胺化反应 埃谢伟勒-克拉克反应(Eschweiler-Clarke) 3. 催化氢化还原 4.金属氢化物还原 苄醚在酸、碱和一般化学反应中均较稳定，易在温和条件下氢解脱苄，在复杂化合物合成时作保护基。 二 酯及酰胺的还原 1 酯还原成醇 ①金属复氢化合物为还原剂 (a)LiAlH4 酯:LiAiH4=1:0.5 得伯醇 酯:LiAiH4=1:0.25 得醛 NaBH4／酰基苯胺 → 酰基苯胺硼氢化钠 还原酯的有效试剂，选择性好。 2.酯和酰胺还原成醛 3 .酯的双分子还原偶联反应→α-羟基酮 酮醇缩合,偶姻缩合 溶剂换成醇,得? 4 酰胺还原成胺 （1）LiAlH4为还原剂 (氯苯达诺) (地恩丙胺中间体) 金属复氢化物是化学还原酰胺为胺的主要试剂，其中以氢化铝锂最为常用。 如抗肿瘤药三尖杉酯碱中间体的合成。