材料表面与界面-4【PPT】.pptVIP

1－辛醇 γ 27.8 －CH3 γc 22 非极性液体可铺展，极性液体取决于它们的表面张力和临界表面张力 第六章、固体表面 固体表面特点： 1）固体表面处于非平衡态 固体表面状态主要不取决于表面张力，而是取决于形成条件 2）表面张力与表面自由能不相等 6.1固体表面张力与表面自由能 当表面原子可以自由扩散时： 固体状态时： 6.2晶体平衡形状 各相异性 恒温、恒压下，晶体平衡态： 各方向上能量最低原理 各相同性，如：液体 Gibbs－Wulff晶体生长规律 生长快 迅速扩大 表面能高的面生长快，使表面能低的面迅速扩大，晶体变尖 6.3固体表面结构特点 5~20? 1）表面驰豫 几个原子层 表面原子偏离正常位置，在垂直方向上位移现象，称为表面驰豫 高表面能原子向里位移，低表面能原子向外位移 LiF为例： Li F 0.35? 0.1? 表层沿表面产生了横向移动，二维周期性与体内不同的现象，称为表面重构 2）表面重构 3）表面台阶 4）表面缺陷 6.4固体表面张力、表面能测定 6.4.1温度外推法 测定固体熔融状态下不同温度的的表面张力，外推到室温，得固体表面张力 用于固体表面张力估算，误差较大 6.4.2晶体劈裂法 Orowan公式 T拉开厚度为x薄片的拉力 E弹性模量 5.4.3 溶解热法 原理：固体溶解时，表面破坏，表面能转化为溶解热的一部分。同等重量不同细度固体的溶解热之差即固体的表面能。 6.5低表面能表面张力估算 假设只有色散力在界面上起作用 3、液－液界面铺展 ①内聚功 ②粘附功 Wc＝ 2γA Wa＝γA＋ γB－ γAB SA/B＝ γB -γAB - γA ③铺展系数 4、Fowkes理论 计算 4.7.3 单分子膜的各种状态 G 理想状态膜 a0 成膜分子所占面积 κ Boltzmann常数 Le－G 气体液化，气－液平衡状态 Le 液态扩张膜 I 转变膜 Lc 液态凝聚膜 S 固态膜 1）不同单分子膜在不同温度下只能以一种形式存在 2）单分子膜以何种状态取决于分子结构 3）基底的性质也影响单分子膜的分子存在状态 十四酸，14℃，HCl水溶液 压缩时能形成以上各种形式的膜 十二酸，14～16℃ 仅以气态膜存在 十六酸 压缩只能到液态凝聚 4.7.4 高分子表面膜 带有亲水基团，不溶于水的高分子可在水面上形成高分子不溶膜 特点： ① 一定表压下，π0.5mN/m，每个链节所占的体积是一定的，与分子量无关 ② 力学性质与分子量有关，分子量高容易形成凝聚膜 ③ π～a 曲线中物态的变化不如小分子明显 M 高分子的分子量 4.7.5 多分子层表面膜（L－B膜） 液体表面形成单分子膜，通过插入固体表面，将液体表面膜转移到固体表面，称为L－B膜 4.7.6 不溶物表面膜应用 1）L－B膜 2）组织水份蒸发 C16醇，一般在固态膜，可以阻止水份蒸发 3）液膜分离 例：从废水中分离酚 NaOH水溶液 油性液膜 第五章 固液界面 5.1润湿类型 固体表面一种液体取代另一种不相混溶的流体的过程，称为润湿 通常是液体取代气体 润湿过程有三相参与，两相流体、一相固体 润湿类型： 沾湿adhesion 浸湿immersion 铺张spreading 沾湿 adhesion 沾湿功 发生条件： S L S L 浸湿 immersion 将固体浸入液体的过程，称为浸湿 S S 浸湿功 发生条件： 也称为粘附张力A 体现固体和液体间的粘附能力 铺展 spreading 铺展系数 发生条件： 粘附过程 若S 0，一切形式的润湿类型均可发生 S 为体系的润湿指标 物理意义：固体和液体间粘附张力克服液体的表面张力，铺展才可以进行 A增高，有利于润湿 固体表面张力越高，越有利于润湿 5.2接触角与润湿方程 在固－液－气三相交点处，经过液体内部，到气液界面的夹角，称为接触角 θ θ Young方程 润湿方程 θ 不润湿 润湿 铺展 5.3 接触角测量及其影响规律 角度测量 θ 粉体接触角测量 h h 速度法 先用已知润湿液体测量，求出R 影响因素 1）接触角滞后 固液界面取代固气界面所形成的接触角，叫前进角θA θA 气固界面取代液固界面所形成的接触角，叫后退角θR θR θA θR 真空状态下，θA ＝ θR 2）表面粗糙度影响 对于润湿体系，固体表面粗糙使润湿性更好 对于不润湿体系，固体表面粗糙使体系更加不润湿 5.4 固体表面润湿性质 高能表面 5.4.1 固体表面润湿性质 金属、氧化物、无机盐 低能表面 有机物、聚合物 5.4.2 低能表面的润湿性 1）临界表面张力 γLV cosθ cosθ=1 γc 同系物液体在固体表面上的接