芳香族异氰酸酯与有机卤化锌试剂的反应分析-reaction analysis of aromatic isocyanate with organic zinc halide reagent.docxVIP

2.3.1试剂与溶剂………………………………………………………262.3.2仪器………………………………………………………………262.3.3原料制备…………………………………………………………2四氢呋喃的干燥…………………………………………2锌粉的活化………………………………………………2芳香族异氰酸酯的制备…………………………………272.3.4实验步骤…………………………………………………………292.3.5实验数据…………………………………………………………29参考文献………………………………………………………………………35第三章烯丙基溴化锌试剂、炔丙基溴化锌试剂与芳香族异氰酸酯的反应研究……………………………………………………………………………………383.1引言………………………………………………………………………383.2烯丙基溴化锌、炔丙基溴化锌试剂与芳香族异氰酸酯的反应研究……383.3反应机理探讨……………………………………………………………433.4有机卤化锌试剂的制备研究……………………………………………443.5实验部分…………………………………………………………………453.5.1试剂与溶剂………………………………………………………453.5.2仪器………………………………………………………………453.5.3原料制备…………………………………………………………452.5.4实验步骤…………………………………………………………462.5.5实验数据…………………………………………………………46参考文献………………………………………………………………………50附图(部分)…………………………………………………………………………51硕士期间发表的论文………………………………………………………………72致谢…………………………………………………………………………………73摘要异氰酸酯是一种高度不饱和基团，具有不同的亲电反应中心和亲核反应中心，反应活性很高，可参与多种有机化学反应，广泛应用于农药、医药、有机合成和高分子工业中。另外，作为有机金属试剂中的一种，有机锌试剂反应活性较低，有很好的官能团携带能力，化学反应活性和立体选择性较高，所以是构建多官能团化合物的一类理想试剂。我们小组首次对异氰酸酯与有机锌试剂的反应进行了研究。本论文主要包括以下三部分内容：第一章：异氰酸酯在有机合成中的研究进展本章简单介绍了异氰酸酯的发展，近年来报道的主要制备方法和异氰酸酯应用于各类有机合成反应的研究进展。第二章：带官能团的烷基卤化锌试剂与芳香族异氰酸酯的反应研究本章我们研究了带官能团的烷基卤化锌试剂与芳香族异氰酸酯的反应，提供了一种合成N-取代氨基甲酸酯的新方法，并探讨了各反应条件对反应的影响。该反应没有使用催化剂，成本低，操作简单，条件温和，产率较高，是制备N-取代氨基甲酸酯的简便方法。第三章：烯丙基溴化锌试剂、炔丙基溴化锌试剂与芳香族异氰酸酯的反应研究本章我们进一步研究了烯丙基溴化锌试剂、炔丙基溴化锌试剂与芳香族异氰酸酯的反应，提供了一种合成N-取代酰胺的新方法，探讨了各反应条件对反应的影响，该反应没有使用催化剂，成本低，操作简单，反应时间短，条件温和，产率高，是制备N-取代酰胺的有效新方法。此外，我们尝试推导了反应过程机理，还讨论了制备各有机锌试剂需注意的问题。AbstractIsocyanatesarehighlyunsaturatedgroups.Theyhavedifferentelectricphiliccenterandnucleophiliccenter.Becauseofhighreactivity,isocyanatescanparticipateinmanyorganicchemicalreactions,andtheycanalsobewidelyusedinpesticide,medicine,organicsynthesisandpolymerindustry.Inaddition,asakindoforganometallicreagents,organozincreagentshaveverygoodcapacityofcarryingfunctionalgroups,duetotheirlowreactivities,higherchemoselectivityandstereoselectivityofchemicalreactions,theyareidealreagentstobuildmultifunctionalcomplexcompounds.Herein,thereactionsofarylisocyanateswithorganozinchalidereagentswe