芳香酯类星型多臂液晶化合物的合成与性能分析-synthesis and performance analysis of aromatic ester star multi-arm liquid crystal compounds.docx

摘要随着液晶化学的发展，设计合成新型结构的液晶化食物已成为被品分子设计的根本任务。屋形液晶作为…类与传统棒状分子纺构截然不同的新型液晶化合物，其分子形状垦Ji形，中心为原子或芳香坏，具有液晶性能的多臂在空间取向光金对称，费苦个分子结构特殊商义精致。Ji型液晶既有类似桦状分子的向列相，也有擞状液晶的校状梢，是连接橡状液晶丰01数状液晶的桥娥，r划时它也是树枝状液晶大分子的核心。作为一类新型液晶，占是裂痕品以其独特的结构及性能有3夜夜光电显示器件、有机光导体及一维电导光导能量传输等领域发挥作用。而将新型结构的液晶基元引入:ì链，合成各种各样的新型侧链液晶聚合物，分析它们不同于伶统线性高分子的优良性能，JE成为液晶高分子研究领域的前沿课题。目前对于各类新型液晶的设计与合成方兴米艾，本论文所开展的含多液晶基元的黑裂液晶化合物的合成，将占主裂液晶岛生体、燕尾裂液晶单体引入柔性聚破氧炕链，制备新型侧链液晶聚合物的研究工作，不仅求富了新型液晶化合物的种类，又为设计和合成具育特定性能的倪?链液晶聚合物提供了…定的理论依据，同时还对研究新型侧链液晶聚合物的应用奠定了基础。本文在查阅了大量的相关文献的基础上，设计与合成了17种:!?型液晶化合物，6种液晶单体和相胶5个系列的侧链液晶聚合物。17种援裂液晶化合物分别是一IW一[牛(对炕轼基王在，自先氛蒸)苯氛甲除去在]戊酸}faJ来兰兰盼黯CA1A川、阴iω-[4ω(对;院氧基苯月3贼氧基)笨氧甲酷基]戊酸)季戊四酵踹CBlB3)、三[4巾-:炕基航氧蔡)4-2在甲酌氧基苯甲酸]阅苯三酌酶(CI-C4)、四[4价-，院基曹先氛基)-4飞苯甲酌氧立在苯甲酸季戊囚醇酶仰ID4)和二三[ω…胆凶醉烧基二酸单酣]闷笨三lií}酶(El--E3)，6种液晶单体分别是:单裂液晶且在体4-[3，5-二(对乙氧篡当容审曹先氧毒毛主在氧Eflll基戊敝氧辈革))苯甲眠氧恙-4飞对烯闵氧黎苯，航氧黎兰在CMl);燕尾液晶直在体4-(3几弘三乙氧摹)笨甲曹先氧黎-4-对烯氛葱王在Efl曾先氧蔡联苯(M2)、4-(3，弘二乙氧基)苯甲Il氧基-4-对烯丙氛基苯甲毗氛基联苯(M3);棒状液晶岛生体4乙氧基苯甲曹先氧基.4.对烯肉氧蔡当在甲曹先氧基联主在(M4);胆简液晶单体4-:烯丙氧基苯即酸朋陶醉醋CMch)和向列液晶单体牛烯丙氧基苯甲献氧基-4.对冈幸在苯甲瞅氧荔兰在(Ml;)。以聚破轼炕链为主链通过接校共骤，合成了民和P2两个系列的摸到{则链液晶聚合物:川、川和Pj王三个系列的燕型侧链液晶聚合物。除M4、Mch、MN外，其余二十种屋型化合物、星型、燕尾型单体和五个系列侧链液晶聚合物在国内外未见报道，研究成果具有创新性。11;北太学博士学抗论文摘要对所合成的1轰烈液晶化合物、液晶离主体和侧链液晶聚合物采用FT-I氏、H-NMR、DSC、TGA、POM.X-射线等技术进行了结构与性能研究，实验结5在表明:1.以问苯二三盼、家戊四醇为墨型分子巾心，通过酶化反应与含有不同液晶蔡元的液晶臂有效结合，可以制备新型芳香黯樊三僻、四臂屋型液晶化fT物，它们均为1[变热致液晶。研究袋明液晶臂的相态类型、柔性端慕的长短、与星型中心连接的问隅黎刚性的强弱鼓楼影响着屋型化食物液晶态的形成及其液晶性能。(l)液晶翰的端茶为有发锐较短的炕氧萎...El与占在裂中心通过杀↑生辛苦团相连时，合成的泉型液品里向列*目，液晶态时出现丝状织构，其液晶区间明显大于栩应的液晶臂，但熔点降低，降温时结晶度差，表现为玻璃化转变，是一类新型的玻璃化液晶。(2)当液晶臂的端基为碳链较长的;院基，旦与星型t扣心直接刚性相连时，合成的爱裂液晶是近品相，液晶态时出现破碎焦锥织构，随着端基柔性锐的力口长?Tm、引、凡、Tc均降低的趋势。(3)3液品商为含较大体积的n.êJ给自事蔡元时，与主是到中心连接的柔性荔朗的长短对屋型液晶的形成有着重要作用。只有用于连接的51E1fl基个数大于4肘，才可形成股简相型液晶，其液晶区间随连接基的加长而拓宽。2单体Ml为首次合成的新型的袅型液晶单休，属互变向列相液晶化合物，降温时出现少有的灯主主要只构:单体胞和阳为首次合成的新型的燕犀裂、成品且在休，其中M21景观变的向列相，附M3是单变的|句列相。单体M4罪!lMN;I.是典型的1[变向列相液晶化合物，在升、降温过程中出现金鱼J伏在只构和纹影织构。正在体Mch;1是变胆液晶化合物，在升施时5呈现胆梅的油丝织构，降温时望现焦锥织构，剪切变为汹丝织构。3含有相同液晶核的三个液晶单体M2，M3和M4.由于其末端取代基数目不同，月1代基伎豫不同，产生的分子长径比不同，促成它们液晶性能迥异。分子长径比大的M4在升温时的液晶rè]比M2的党97.5C.而M3夜升混时则没能形成液晶谷，为原变液品化合物。4.