第7章--聚合物粘弹性AAA.ppt

第7章 聚合物的粘弹性 The Viscoelasticity of Polymers 7.1 聚合物的力学松弛现象 7.2 粘弹性的数字描述 7.3 粘弹性的时温等效原理 7.4 粘弹性的研究方法 7.5 动态力学谱研究聚合物的分子结构和 分子运动 普通粘、弹概念 材料的粘、弹基本概念 虎克定律 Hooke’s law 弹 性 与 粘 性 比 较 高聚物粘弹性 The viscoelasticity of polymers Comparison s = const. 7.1 力学松弛或粘弹现象 从分子运动和变化的角度来看，蠕变过程包括下面 三种形变： ①瞬时弹性形变 ②推迟弹性形变 (高弹形变） ③粘性流动 。 高分子材料蠕变包括三个形变过程： 高聚物受到外力作用时以上三种变形是一起发生 的，材料的总形变为： 作用时间问题 △蠕变与温度高低的关系： T过低，外力过小，蠕变很小且很慢，在短时间不易觉察。 而T过高，外力过大，形变发展很快，也觉察不到蠕变现象。 只有在适当外力作用下，Tg以上不远，链段能够运动，内摩擦阻力也较大，只能缓慢运动，可观察到明显的蠕变现象。 △蠕变能反映材料的尺寸稳定性和长期负载能力，具有重要的实用性， 线形非晶态高聚物 在玻璃化温度附近可在较短的时间内观察到全部曲线 交联高聚物的蠕变 无粘性流动部分 晶态高聚物的蠕变 不仅与温度有关，而且由于再结晶等情况，使蠕变比预期的要大 线形和交联聚合物的蠕变全过程 如何防止蠕变？ 各种高聚物在室温时的蠕变现象很不相同，了解这种差别对于实际应用十分重要 例1：硬PVC抗蚀性好，可作化工管道，但易蠕变，所以使用时必须增加支架。 例2：PTFE是塑料中摩擦系数最小的，所以有很好的自润滑性能，但蠕变严重，所以不能作机械零件，却是很好的密封材料。 例3：橡胶采用硫化交联的办法来防止由蠕变产生分子间滑移造成不可逆的形变。 7.1.2 应力松弛 应力松弛： 在一定温度、恒定应变的条件下，试样内的应力随时间的延长而逐渐减小的现象。 例如：拉伸一块未交联的橡胶，拉至一定长度，保持长度不变，随时间的增加，内应慢慢衷减至零。 τ——松弛时间 △应力松驰的原因： 在外力作用下，高分子链段不得不顺着外力方向被迫舒展，因而产生内部应力与外力相抗衡。但是，通过链段热运动调整分子构象，以致缠结点散开，分子链相互滑移，逐渐恢复其蜷曲的原状，内应力逐渐减少或消除，与之相平衡的外力当然也逐渐衰减，以维持恒定的形变。交联聚合物不产生质心位移的运动，只能松驰到平衡值。 交联和线形聚合物的应力松弛 应力松驰与温度的关系： 温度过高，链段运动受到内摩擦力小，应力很快松驰掉了，觉察不到。例如常温下的橡胶。 温度过低，链段运动受到内摩擦力很大，应力松驰极慢，短时间也不易觉察。例如常温下的塑料。 只有在Tg附近，聚合物的应力松驰最为明显。例如软PVC丝，用它来缚物，开始扎得很紧，后来就会慢慢变松，就是应力松弛比较明显的例子。 △应用中，要考虑应力松驰，剩余应力。 交联和线形聚合物的应力松弛 7.1.3 动态粘弹性Dynamic viscoelasticity 用简单三角函数来表示 弹性响应 粘性响应 △正交变化的应力： 对于理想弹性体，　　　　　　　　　 无相位差，无能量损耗。 对于理想粘性液体，　　　　　　　　　 有相位差，功全部损耗成热 对于聚合物（部分弹性+部分粘性） 相位差δ，损耗部分能量。 For viscoelastic polymers 产生滞后原因 影响滞后现象的因素： 本身的化学结构：刚性分子滞后现象小，柔性分子现象严重； 外力作用的频率的影响：只有外力作用的频率不太高时，链段可以运动但又跟不上应力的变化，才出现较明显滞后现象； 温度的影响：只有在某一温度，约Tg上下几十度的范围内链段能充分运动，但又跟不上应力变化，滞后现象严重。 “滞后圈”： 　橡胶的拉伸－回缩循环的应力应变曲线 所构成的闭合曲线常称为滞后圈”。 滞后圈的大小恰为单位体积的橡胶在每一个 拉伸－压缩循环中所损耗的功。 损耗的功?W 7.1.3.2 内耗 Internal friction (力学损耗) 高聚物受到交变力作用时会产生滞后现象，上一次受到外力后发生形变在外力去除后还来不及恢复，下一次应力又施加了，以致总有部分弹性储能没有释放出来。这样不断循环，那些未释放的弹性储能都被消耗在体系的自摩擦上，并转化成热量放出。 滞后圈所损耗的功 引入动态模量的概念 当　　　　　 时 ，有　 即