第六章相平衡一二元系统.pptxVIP

材料科学工作者必需掌握相平衡的基本原理、熟练判读相图。因为相图能帮助我们正确选择配料方案，制订合理工艺制度，科学分析生产过程中产生质量问题的原因，指导新材料的研发。第一节 无机材料系统相平衡特点　? 无机材料材料一般是固体材料，是典型的凝聚态系统，它的相平衡与以气、液相为主的平衡体系相比，有自己的特殊性。一、热力学平衡态与非平衡态 相图：平衡状态物相关系图。相图上每一点所表示的体系状态是一种热力学平衡态。 体系在一定热力学条件下从非平衡态变化到平衡态，需要相间进行物质传递(需要时间)。 从0℃的水中结晶出冰，比高温SiO2熔体中结晶出方石英快得多，这种快慢与相变过程中动力学因素有关，但动力学因素在相图中得不到反映。 相图仅指出在一定热力学条件下体系所处的平衡态而不管达到这个平衡态所需要的时间。 无机材料的化学质点受近邻粒子的强烈束缚而使其活动能力非常小，即使处于高温熔融状态，因粘度大，扩散能力也有限。 无机材料体系的高温物化过程要达到一定条件下的热力学平衡，需要时间较长。 工业生产考虑经济核算，生产周期受到限制。故生产过程不一定会达到相图上所指示的平衡状态，但是在总体上具有重要的指导意义。870℃1470℃α－石英α－鳞石英α－方石英 β－石英β－鳞石英β－方石英 γ－鳞石英 163℃573℃180～270℃117℃ 热力学非平衡态(介稳态)经常出现在硅酸盐系统中。 方石英从高温冷却，只要冷却速度不是足够慢，因晶型转变困难，不是转变为低温下稳定的?-鳞石英，?-石英和?-石英，而是转变为介稳态的?-方石英。 ?-鳞石英冷却时转变为介稳态的?-鳞石英和?-鳞石英而不是热力学稳定的?-石英和?-石英。 相图是以热力学平衡态为依据的，介稳态的出现在利用相图分析问题时要引起注意，常常用虚线表示。 介稳态的出现不一定都是不利的，有时还是我们所需要的。 例如水泥中的C3S和?-C2S，陶瓷中的四方氧化锆，硅砖中的鳞石英及玻璃材料都是有利的介稳态，因它们向稳定态转变速度极缓慢，在实际上可长期存在。 二、无机材料系统中的组分、相及相律 吉布斯相律： f = c – p + 2 f —自由度数，在一定范围内可任意改变不会引起旧相消失或新相产生的独立变量； c —独立组分数，即构成平衡体系所有各相组成所需要的最少组分数； p —相数； 2 —指温度和压力这二个影响系统平衡的外界因素。 1、组分：能够把平衡系统中各相组成表示出来的最小数目的化学纯物质，称为独立组分，系统中独立组分的数目即组分数。 无机非金属材料，可以视为各种金属氧化物化合而成，在生产上也经常采用氧化物或高温下能分解成氧化物作为原料。因此，经常采用氧化物作为组分。 例如：SiO2一元系统、Al2O3-SiO2二元系统、CaO-Al2O3-SiO2三元系统等。 硅酸盐物质的化学式习惯以氧化物形式表示，如硅酸二钙写成2CaO?SiO2(C2S)。 要注意的是：2CaO?SiO2不是一个二元系统，2CaO?SiO2仅表示它是CaO－SiO2二元系统中二个组分之间所生成的一个化合物，它具有自己独有的化学组成和晶体结构，具有自己独特的物化性质。若对它单独加以研究，应属一元系统。 K2O?Al2O3?4SiO2－SiO2系统是一个二元系统，不是三元系统。2、相：系统中物理和化学性质相同而且完全均匀的一部分。 相与相之间有分界面，可用机械方法把它们分离开。在界面上性质改变是突变的。 如：水和水蒸气共存，其组成虽同为H2O，但具有完全不同的物理性质，是两个相。 一个相必须在物理和化学性质上是均匀的，但不一定只含一种物质。如：乙醇和水混合形成的溶液。但水和油是二相系统。无机材料系统相平衡中经常遇到的各种情况： (1) 形成机械混合物：几种物质形成机械混合物，不管其粉磨多细不能视为单相，有几种物质就几个相。 (2) 生成化合物： 组分间每生成一个新的化合物，即形成一种新相。 (3) 形成固溶体：固溶体晶格上各组分化学质点是随机均匀分布的，几个组分间形成的固溶体算一个相。 (4) 同质多晶现象：同一物质不同晶型(变体)虽具相同化学组成，但其晶体结构和物理性质不同，分别各自成相。有几种变体就有几个相。 (5) 硅酸盐高温熔体：组分在高温下熔融所形成熔体为单相。若液相发生分层，则熔体中有二个相。 (6) 介稳变体：介稳变体是一种热力学非平衡态，一般不出现在相图中。但是稳变体经常出现，为应用方便，在某些一元、二元系统中，也将介稳变体及介稳平衡界线标示于相图上，用虚线表示。3、无机材料系统中的相律 凝聚系统：不含气相或气相可忽略的系统。 影响凝集系统平衡的两个外界因素为温度和压力。对凝聚系统，压力因素可忽略，且通常是在常压下研究体系和应用相图。 对一元凝聚系统，为了能充分反映纯物质的各种聚集状态(包括超低压的