晶体点阵结构与性质.pptVIP

第七章 晶体的点阵结构和性质(II) 7.3 晶体的性质 * 7.3.1　晶体的通性 （1）均匀性 如化学组成、密度等。 （2）各向异性 导电、导热、折光率等，有些机械性能。 （3）自发形成多面体外形 （4）具有明显熔点 （5）具有特定对称性 （6）对X－射线、电子流和中子流产生衍射。 7.3.2 晶体缺陷简介 点缺陷 线缺陷 面缺陷 晶体缺陷的应用 芯片；半导体；催化 7.3.3　晶体的X－射线衍射 X-射线 波长在0.01—100?的电磁波辐射，介于γ－射线与紫外线之间。 又波长较短的叫硬X－射线，波长较长的叫软X－射线。 分子、离子、原子的尺寸与X-射线相当，故晶体是一种天然的光栅。 1 2 ? ? B A C ? ? X-射线衍射方程 衍射加强的条件： 即光程差为波长的整数倍。 上式也称为Bragg衍射方程。 n称为衍射的级数，如一级衍 射、二级衍射等。 上式要求：λ≤2dh1h2h3/n 可见光达不到要求。 图　7-15 . . . s0 s P A B O Laue 方程： 直线点阵衍射 设 s0 和 s 分别为入射、 衍射X 射线的单位矢量 如图，а0为入射角， а为衍射角。 光程差： 若用矢量表示： 图　7-16 同样。对三维情况有： 式中，h、k、l＝0；1；2；－－－ 称为衍射指标。 上式表明在各个方向的光程差须为波长的整数倍才会 出现衍射加强。 衍射强度与晶胞中原子的分布： 讨论衍射强度 IC ，只要需要对一个晶胞来讨论。 设 晶胞中含有A1，A2，。。。，AN 个原子，如果A j 原子的 散射因子为fj ，坐标为（x j， y j， z j），则 结构因子 可表相对强度 式中 —散射因子，由原子的性质所决定； —衍射指标； —第 j个原子的坐标. 通过上式用衍射强度，可测出原子的坐标 系统消光：由Lane和Bragg方程应产生的部分衍射而系统消失的现象。 由消光规律可以确定晶体所属的空间群 点阵型式 体心I 面心F 底心C 简单P 系统消光条件 H+K+L=奇数 H，K，L奇偶混杂 H+K=奇数 无消光现象 除上述消光条件外，晶体结构中存在某螺旋轴和滑移面时， 等类型的衍射也可能出现系统消光。 多晶衍射法 若满足衍射条件，是单晶时，衍射方向如图7-17A所 示。若为多晶，相当于晶面随机分布，衍射方向如图 B所示。 图　7-17 （B） （A） 7.3.4　徳拜－谢乐法 图　7-18 2L 图7-19 若一对衍射线的间距为2L，则： 4θ＝2L/R（Rad)＝360L/πR（度） 由此，通过L可求出θ，再根据λ按照Bragg求出ｄ。 7.3.5　粉末衍射线的宽化及晶粒大小的测定 当结晶粒子的尺寸变小时，衍射线会变宽成峰，甚至 消失。在晶粒比较小时，有下述关系： Dp=Kλ/(B-B0)cosθ　　Scherrer公式 其中Dp为晶粒尺寸；K为一常数；λ为X－射线波长；B0 指无变宽时的对应峰的半高宽，B0≈0；B为变宽后的 峰的半高宽。 7.3.6　X－射线衍射的应用 X－射线分析技术有很多种，X－射线衍射分为广角 X－射线衍射和小角衍射，常指广角X－射线衍射。 广角X－射线衍射又分单晶X-射线衍射和多晶X－射线 衍射。单晶X-射线衍射主要用于新结晶的晶体结构与 晶胞参数测定。 多晶X－射线衍射主要用于： 物相的定性分析；有机物结晶度分析。 作一定处理后可对物相进行定量分析。 小角X－射线衍射主要测定颗粒大小以及颗粒分布。 X－射线衍射时，还有其它作用，如荧光，故派生出其它分析技术。 X－射线衍射确定晶胞参数 由Bragg方程有： 对于不同晶格中的面间距（见p245)，如立方晶系， 有： Sin2θ=(λ/2a)2(h2＋k2＋l2) 根据X－射线波长，衍射角可求晶胞大小。 7.3.7　电子衍射 电子束与物质的相互作用 阴极发光 轫致辐射 X 射 线 透射电子 俄歇电子 衍射电子 二次电子 反射电子 吸收电子 电 子 探 针 扫描 电镜 透射电镜 俄歇电子谱仪 入射电子束 样 品 电子衍射与X－射线衍射类似，其电子波的波长也与 X－射线接近。 多晶电子衍射 单晶电子衍射 *