§3-1 点缺陷.pdfVIP

第三章 晶体结构缺陷 Crystal Defect 引言： 完整晶体：原子或分子在空间呈绝对规则的排列 晶体缺陷：实际晶体中原子或分子的不规则排列 由于缺陷的存在，使晶体表现出各种各样的性 质。了解缺陷的形成及运动规律，对材料工艺过 程的控制、材料性能的改善，新型材料的设计、 研究与开发具有重要意义。 晶体缺陷按范围分类： 点缺陷（Point Defect ）: 在三维空间各方向上尺寸都很 小，在原子尺寸大小的晶体缺陷。 线缺陷（Line Defect ）： 在三维空间的一个方向上的尺 寸很大(晶粒数量级) ，另外两个方向上的尺寸很小(原子 尺寸大小) 的晶体缺陷。其具体形式就是晶体中的位错 (Dislocation) 。 面缺陷（Interfacial Defect ）： 在三维空间的两个方向 上的尺寸很大(晶粒数量级) ，另外一个方向上的尺寸很小 (原子尺寸大小) 的晶体缺陷。 §3-1 点缺陷 点缺陷：是最简单的晶体缺陷，它是在结点上或邻近的微 观区域内偏离晶体结构的正常排列的一种缺陷。 晶体点缺陷包括空位、间隙 原子、置换原子，以及由它们 组成的复杂点缺陷，如空位对、 空位团和空位-溶质原子对等。 一. 点缺陷的形成 晶体点阵中的原子以其平衡结点为中心不停地进行 热振动。随温度升高，振幅增大，振动频率也增大。 晶体内原子的热振动能量不相同，存在能量起伏。 某些原子振动的能量高到足以克服周围原子的束缚 时，它们将有可能脱离原来的平衡位置，迁移到一 个新的位置，在原来的平衡位置上留下空位。 温度越高，原子脱位的几率越大。 离开平衡位置的原子有三个去处： 迁移到晶体表面或内表面的正常结点位置上，而使晶体 内部留下空位，称为肖脱基空位； 挤入点阵的间隙位置，而在晶体中同时形成数目相等的 空位和间隙原子，则称为弗兰克尔空位； 到其他空位中，使空位 消失或使空位移位。 在一定条件下，晶体 表面上的原子也可能跑到 晶体内部的间隙位置形成 间隙原子。 晶体中弗兰克尔缺陷的形成 晶体中的肖特基缺陷的形成 无论是形成肖脱基空位，还是弗兰克尔空位，点 缺陷的存在导致一定范围内弹性畸变和能量增加。 二. 点缺陷的平衡浓度 点缺陷的存在： 造成点阵畸变，晶体内能升高，降低晶体的热力 学稳定性； 由于增大了原子排列的混乱程度，并改变了其周 围原子的振动频率，引起组态熵和振动熵的改变， 使晶体熵值增大，增加了晶体的热力学稳定性。 结果：这两个相互矛盾的因素使得晶体中的点缺 陷在一定的温度下有一定的平衡浓度（CV），称为 点缺陷的平衡浓度。 点缺陷的平衡浓度：一定温度下（0K ），晶 体处于平衡态时空位数（ne ）和构成晶体的原子总 数（N ）之比，称为晶体在该温度下空位的平衡浓 度（Cv ）。 n E e v CV −exp( A ) N kT V ΔS 其中， f exp( A ) k E ：空位形成能 v △Sf ：单个空位引起的震动熵增量 K ：波尔兹曼常数 E