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第一节 一般步骤;1．? 初步检验观察试样的物态、晶形、颜色、气味等。 2．? 灼烧试验观察试样加热时所起的变化，如熔化、升华、爆炸等现象，燃烧时火焰的性质、灼烧后有无残渣及残渣的水溶性及酸碱性。 ;3．? 物理常数的测定一般固体物质先测定它的熔点，液体物质先测定沸点，熔点范围若超过1°C，或沸点范围超过3°C，表示试样不纯，必须分离提纯。必要时再测定密度、折光率、比旋光度等作为参考。 ;4．? 元素定性分析一般不作碳、氢、氧的鉴定，主要是鉴定氮、硫、卤素。若灼烧时留有残渣，再做金属元素鉴定试验。 5．? 分组试验根据试样在某些溶剂中的溶解行为，或对某些酸碱指示剂的颜色反应，对化合物进行分组并初步判断试样是酸性、碱性还是中性。;6．? 官能团检验 根据元素定性及分组试验，就可查阅有关的文献资料，初步推断未知物为某几类，然后对这几类化合物所具有的特征官能团，选择适当的方法进行鉴定，从而确定未知物属于哪种类型的有机化合物;7．? 查阅文献进一步查阅文献，推断试样可能是哪几种化合物或哪一个化合物。 8．? 制备衍生物由文献中查出可能的化合物，制备它的固体衍生物，测定衍生物熔点，与文献比较，如果相同，就能肯定被鉴定的未知物。 以上步骤仅应用于纯化合物的鉴定，如果是混合物，应首先进行分离提纯。;当遇到一个全新的化合物时，要确定其结构一般还要进行下列分析步骤。 9．元素定量分析及分子量的测定元素定量分析可以得到实验式，待分子量测定后可得到分子式。 10．官能团定量分析确定官能团在分子中的百分比，推算出分子中所含官能团的数目。有机混合物分离和纯化。;5．有机官能团的检验;单元小结;通过官能团检验确定未知物含有哪些官能团，并确定官能团在分子结构中的相互联结方式。 ; 5．1烃类的检验;5．1．2烯烃和炔烃的检验 烯烃、炔烃物态与烷烃相似，由于结构上有双键、氢的数目减少，所以灼烧时常带黑烟。烯烃、炔烃只溶于浓H2SO4，属N组。 常用检验方法：溴的四氯化碳试验和高锰酸钾试验。 ;1、溴的四氯化碳试验 绝大多数有 C=C 的化合物可以和溴发生亲电加成反应，使溴的四氯化碳溶液中溴的红棕色退去 ? C=C + Br2 CBr - CBr ;讨论 （1）大多数含有双键的化合物，能使溴很快退色，当双键的碳原子上连有吸电子基团或空间位阻大时，使加成反应变得很慢，甚至不能进行。 （2）叁键对亲电试剂的加成不如双键活泼，所以，炔烃与溴的四氯化碳溶液加成反应进行较慢。;（3）芳香族化合物或是不与溴的四氯化碳溶液反应，或是起取代反应。当苯环上的氢被(-OH. –OR.-NR2)取代时发生取代反应。如 HBr气体可用pH试纸或蓝色石蕊试纸检验，芳胺因与HBr成盐而无HBr放出。 (4)烯醇、醛、酮及含有活泼亚甲基的化合物与溴发生反应，使溴退色，并有HBr气体放出。 ;2、高锰酸钾溶液试验 含有不饱和键的化合物能与高锰酸钾反应，使后者的紫色褪去而生成棕色的二氧化锰沉淀。 ;讨论 （1）一些不与溴的四氯化碳溶液反应的不饱和化合物可被高锰酸钾氧化如 (C6H5) 2C=C(C6H5)2。所以，两个试验平行进行，以示对照。 （2）一些易被氧化的化合物均有反应。如酚、醛、苯胺等。醇在中性条件下不反应，但如含有少量还原性杂质，也会引起颜色变化。 （3）不溶于水的试样，可先溶解在不含醇的丙酮中。 ; 5．2卤代烃的检验;1、硝酸银醇溶液试验 卤代烃或其衍生物与硝酸银作用生成卤化银沉淀。 R-X + AgNO3 RONO2 +AgX↓ 由于分子结构不同，各种卤代烃与硝酸银醇溶液作用，在反应活性上有很大差别。 ;（1）以离子键结合的氢卤酸盐（铵盐、 盐等）反应活性最大。 （2）碳原子数相同的伯、仲、叔卤烷（相同卤原子），其活性为 R3CCl R2CHCl RCH2Cl （3）?烷基相同，卤原子不同，其活性为 R-I R-Br R-Cl ? ;（4）?烯卤化物，卤原子和双键数相同，但双键和卤原子连接的位置不同，其活性为 CH3CH=CH-CH2Cl CH2=CH- CH2CH2Cl CH3-CH2-CH=CHCl ;在室温下能立刻产生卤化银沉淀的卤化物有：胺的氢卤酸盐、酰卤、RCH=CH CH2X、R3CCl、RCHBr-CH2Br、RI等。 室温下反应很慢，加热后能产生卤化银沉淀的卤化物有：RCH2Cl、R2CHCl、RCHBr2、 2.4-二硝基氯苯等。 在加热下也无卤化银沉淀生成的卤化物有： C6H5X、RCH=CH X、CHCl3、CCl4等。 ;2、碘化钠一丙酮溶液试验 许多有机氯化物和溴化物可以和碘化钠丙酮溶液反应，除生