改性山核桃壳吸附水中重金属的效能分析-efficiency analysis on adsorption of heavy metals in water by modified hickory shells.docx

摘 摘 要哈尔滨工业大学博士学位论文哈尔滨工业大学博士学位论文-- I PAGE VIII -摘 要随着工业的迅速发展，产生了大量的有毒的重金属废水。这些废水对环境 和人体健康及生态系统都造成了很大的危害。因此，去除废水中的重金属成为 当今环境的重要问题之一。利用农林废弃物吸附剂是一种新的技术利用生物质 去除水中的重金属，因其成本低廉，对环境无二次污染，取材来源广泛等特点， 与其它传统的方法相比有较大的优势。本论文选用农林废弃物质山核桃壳为材料，对其进行化学改性后，得到改 性后的山核桃壳（MCWS）。通过对水溶液中 Cr6+、Cu2+、Hg2+、Cd2+单一金属 溶液和混合金属溶液的吸附行为的研究，考察了山核桃壳吸附剂的吸附性能。 采用红外光谱 FTIR 分析、比表面积分析仪、元素分析仪和扫描电镜等分析检测 技术，对山核桃壳的结构、形貌进行了表征，通过对 MCWS 吸附重金属离子的 最佳条件的研究，如金属溶液的 pH、金属离子的初始浓度、MCWS 投入量、溶 液温度及不同吸附时间等，利用吸附动力学模型及吸附等温方程对实验数据进 行分析，探讨 MCWS 吸附重金属的机理。利用 FTIR 对山核桃壳进行红外光谱分析，显示 MCWS 有很多化学基团或 化学键。在波数 3423.3cm?1 处的峰值是羟基的振动，而在 2937.5cm?1 吸收峰 处是亚甲基的 C-H 伸缩振动。1738.4cm?1 是羧基上的羰基振动。1638.2cm?1 为 分子内部羧基上的羰基的伸缩振动, 1513.7cm?1 是芳香环上的 C-C 伸缩振动。 1462.6cm?1 是证明了芳香环上的 C-C 伸缩振动。1372.5 到 1046.2 cm?1 是酚基上 的 C-O 键振动，不同的酚基上不同的 C-O 说明 MCWS 富含单宁。605.7cm?1 是 芳香化合物的振动。这些基团如-OH 和-COOH 可能与吸附重金属有关。MCWS 吸附水溶液中的单一金属实验结果表明，Cr6+离子的去除率随着 pH 的增高而降低，最大去除率在 pH=1 时，可以达到 82.88%；Cu2+离子的去除率 随着 pH 值的升高增大，去除率最高时的 pH 5.0，去除率可以达到 80.44 %；Cd2+ 离子的去除率随着 pH 的增大而增加，pH 7.0 时候达到最大 95.64%；MCWS 吸 附 Hg2+的吸附量随着 pH 的增加而增加， pH 5.0 达到最大吸附率 92.30%，然后 吸附量开始下降。MCWS 吸附水溶液中的单一 Cr6+、Cu2+、Hg2+、Cd2+离子吸附的实验数据 都符合 Langmuir 吸附模型，MCWS 对 Cr6+、Cu2+、Hg2+、Cd2+离子的最大吸附 量分别为：41.7 mg/L、15.87 mg/L、 8.06mg/L、37 mg/L。 MCWS 对水溶液中 的 Cd6+、Cu2+、Hg2+、Cd2+的吸附过程都是符合拟二级动力学方程的快速吸附过程，30-45min 内对四种金属的吸附均达到吸附平衡。利用解吸附实验、FTIR 分析、SEM 分析 MCWS 吸附机理，结果表明 MCWS 吸附 Cd6+的机理的吸附过程属于化学吸附，-OH、-COOH 的 H+与 Cr6+离子进行 离子交换或者络合作用完成主要吸附过程。MCWS 吸附 Cu2+离子的吸附过程由 化学吸附控制，是吸热反应。羟基在吸附过程中起主要作用，与 Cu2+离子进行 离子交换，新形成的化学键键能较低，容易被破坏。MCWS 吸附 Cd2+离子过程 属于化学吸附，Cd2+离子与 C=O 进行吸热的化学反应，新生成的化学键较弱， 容易解吸附。MCWS 吸附 Hg2+离子的机理可能是羟基的 H+与 Hg2+离子进行离 子交换的结果，属于吸热反应，新形成的键能较低。MCWS 吸附 Cr6+、Cu2+、Hg2+、Cd2+混合离子的最适 pH 在 5.0-7.0 之间， 相对于 Cr6+、Cu2+、Hg2+、Cd2+单一金属存在的最大吸附率都有所下降。最佳吸 附时间可为 30-90min。随着金属离子初始浓度的增大，吸附率降低，Cr6+、Cu2+、 Hg2+、Cd2+ 离子的初始浓度为 25mg/L 时，吸附率最大。混合金属离子的吸附 率随温度升高而增加，混合金属的最佳吸附温度为 30℃。MCWS 对混合金属溶 液的吸附过程比较适合用 Langmuir 方程拟合，说明吸附过程为均匀的单层吸附。 Cr6+、Cu2+、Hg2+、Cd2+最大吸附量分为 18.24 mg/L，12.8mg/L、7.12mg/L、 13.32mg/L，均小于单一金属吸附量过程。MCWS 吸附 Cr6+、Cu2+、Hg2+、Cd2+ 混合离子的机理涉及到多个化学基团或化学键如-COOH、-O