仪器分析第6篇 章 GC7－仪分教程.pptVIP

第6章 气相色谱法（GC）Gas Chromatography; 6.9 毛细管气相色谱法 Capillary gas chromatography， CGC  用内径仅0.1～0.5mm、长度达10～300m的毛细管柱代替填充柱的气相色谱法叫做毛细管气相色谱法，它具有填充柱气相色谱法所无法比拟的极高的柱效能和分离效能。;6.9.1 毛细管气相色谱法的发展过程; 1979年研制出了机械强度高，有弹性、柱壁惰性和热稳定性很好的弹性石英毛细管柱，它是至今为止应用最广泛的柱材料。它的问世，开创了气相色谱发展的新局面。 当前，已经开发了填充毛细柱、开管毛细柱等多种柱型供人们选用，它们为石油天然气原料和产品分析、生物样品、环境污染物等组成复杂的有机物混合物分析研究做出了巨大的贡献。 ;6.9.2 毛细管柱的类型; 毛细管柱色谱提高的柱效的依据： (1)由塔板理论可知，增加柱长，减小柱径，能增加柱子塔板数； (2)由速率理可知，减小组分在柱中的涡流扩散和传质阻力，能有效降低塔板高度，提高柱效。; 与填充柱色谱的范氏方程的比较： 由于在开管毛细管柱中只有一个流路，因此不存在范式方程中的涡流扩散项A； 两个方程的分子扩散项的区别在于毛细管柱的弯曲因子γ＝1，而填充柱的γ＜1； 二者的气相传质阻力项的主要差别在于毛细管柱半径r 代替了填充柱中的固定相颗粒直径dp。 二者的液相传质阻力项基本相当。; 6.9.4 毛细管色谱的主要特点  （一）毛细管色谱柱的结构特点; 毛细管色谱柱的结构特点; （二） 毛细管柱色谱具有的优点; 6.9.5 毛细管柱色谱仪的基本系统; 毛细管柱色谱和填充柱色谱的仪器系统是基本一致的。 但是由于毛细管柱内径很细，致使毛细管柱色谱的 气路系统 和 进样系统 与填充柱色谱有某些的差异。; 毛细管柱内径很细，因而带来三个问题： （1）允许通过的载气流量很小。 （2）柱容量很小，允许的进样量小。需采用分流技术。 （3）分流后，柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术。; ; 改变分流器上的阻尼管孔径大小及长度，可调节分流比的大小。分流进样的速度随进样量的大小应有所变化。 由于分流进样简便易行，因而得到了广泛的应用。 为了克服“分流歧视问题” ，又发展了不分流进样技术，冷柱头进样技术等等。 当样品浓度0.3mg／L时，若用氢焰检测器，就不能采用分流法进样。; 进行痕量分析时还应注意注射器和气化室密封垫的污染问题。 体积小于100μL的注射器很难直接用溶剂清洗干净，因此最好用热处理法清洗；而气化室密封垫在使用之前应在300℃左右的温度下进行处理，让污染成分挥发。 在密封垫的下面引入隔垫吹扫气亦能有效地消除密封垫所产生的污染。;6.10 气相色谱进样方法; 6.10.2 分流/不分流进样; 6.10.3 顶空进样法; （二）动态顶空法; 6.10.4 裂解进样法;热裂解分析示意图 ;6.9.5 固相微萃取（SPME） Solid phase microextraction; （一） SPME装置及工作原理; （1）萃取过程。 将萃取器的不锈钢空心针插入样品瓶内，然后压下推杆，使含有萃取涂层的萃取头从空心针内伸出，暴露于样品之中。 萃取涂层对待测组分有一定的溶解能力，则经过一段时间后，待测组分便在样品和萃取涂层之间达成分配平衡。放开推杆，已萃取了待测组分的萃取头缩回到起保护作用的空心针内，拔出空心针，便完成了萃取过程。 ; （2）解萃进样过程。; （二）提高SPME效率的措施; （三）SPME的应用;6.11 有机元素分析法简介Elemental Analysis, EA;6.11.1 有机元素分析仪的基本组成;6.11.2 有机元素分析仪的工作原理