（一）确认分子离子峰.pptVIP

禁用偶氮染料测定中质谱图解析 质谱是利用分析物质形成离子后按质荷比的不同在质量分析器中分离并测定其强度，以达到定性、定量分析的一种分析手段。高真空下，具有高能量的电子流等碰撞加热汽化的样品分子时，分子中的一个电子被打出生成阳离子的分子离子，这样的离子继续破碎会变成更多的碎片离子，把这些离子按照质量m与电荷比（m/z，质荷比）的大小顺序分离并记录测得的谱图称为质谱图。 离子主要类型 1、 分子离子 （1）分子离子形成 样品分子在高能电子轰击下失去一个电子而形成的离子称为分子离子。所产生的峰称为分子离子峰或称母峰，一般用符号 表示。其中“+”代表正离子，“· ”代表不成对电子。如： （2）形成分子离子时电子失去的难易程度及表示方法 有机化合物中原子的价电子一般可以形成σ键、π键，还可以是未成键电子n（即独对电子），这些类型的电子在电子流的撞击下失去的难易程度是不同的。一般来说，含有杂原子的有机分子，其杂原子的未成键电子最易失去；其次π键；再次是碳-碳相连的σ键；而后是碳-氢相连的σ键。即失去电子的难易顺序为： 杂原子＞C=C＞C—C＞C—H 易 难 （3）分子离子峰的强度与结构的关系 分子离子峰的强度与结构的关系有如下规律： a 碳链越长，分子离子峰越弱； b 存在支链有利于分子离子裂解，故分子离子峰很弱； c 饱和醇类及胺类化合物的分子离子弱； d环状分子一般有较强的分子离子峰 综合上述规律，有机化合物在质谱中的分子离子的稳定性（即分子离子峰的强度）有如下顺序： 芳香环＞共轭烯＞烯＞环状化合物＞硫醚＞短的正构烷烃＞硫醇＞酮＞胺＞酯＞醚＞羧酸＞醇＞高度分支的烃类。 离子主要类型 （4）分子离子峰的识别方法 （i）注意m/z值的奇偶规律氮律是质谱分析中判断分子离子峰质量数的规律 只有C. H. O组成的有机化合物，其分子离子峰的m/z一定是偶数。在含氮的有机化合物（N的化合价为奇数）中，N原子个数为奇数时,其分子离子峰m/z一定是奇数；N原子个数为偶数时，则分子离子峰m/z一定是偶数。 （ii）同位素峰对确定分子离子峰的贡献 利用某些元素的同位素峰的特点，来确定含有这些原子的分子离子峰。 （iii）注意该峰与其它碎片离子峰之间的质量差是否有意义 通常在分子离子峰的左侧3～14个质量单位处，不应有其他碎片离子峰出现。如有其它峰（出现），则该峰不是分子离子峰。因为不可能从分子离子上失去相当于3～14个质量单位的结构碎片。 离子主要类型 （5）分子离子峰的作用 分子离子是质谱中最重要和最有价值的离子。首先，因为分子离子的m/z的数值相当于该化合物相对分子量,而用质谱法测得的分子量是物质准确的分子量，而不是近似值；其次，分子离子又称为“母离子”，有机质谱中所有离子都起源于分子离子，它的质量和元素组成限定了所有的离子。 离子主要类型 2、 碎片离子 碎片离子是分子离子在离子源中裂解生成的。在EI源中轰击电子的典型能量为70eV，远远高于有机分子的电离电位（7~15eV），故分子离子有较大的剩余能量，处于激发态，会使某些化学键断裂，生成质量较小的碎片，其中带正电荷的就是碎片离子。碎片中还有一些不带电荷的游离基或小分子，由于它们不带电荷不能被仪器检测，但可以从分子离子或两个碎片离子之间质荷比的差值中体现出来。 离子主要类型 一般强度最大的质谱峰相应于最稳定的碎片离子。通过各种碎片离子相对峰高的分析，有可能获得整个分子结构的信息。但由此获得的分子拼接结构不总是合理的，因为碎片离子并不只是由 一次裂解所产生，而且可能会由进一步裂解或重排产生，因此要准确地进行定性分析最好与标准图谱进行比较。 离子主要类型 3、亚稳离子 质谱中的离子峰，不论强弱，绝大多数都是尖锐的，但也存在少量较宽（一般要跨2~5个质量单位），强度较低，且m/z不是整数值的离子峰，这类峰称为亚稳离子峰。 离子主要类型 （1）亚稳离子的产生 正常的裂解都是在电离室中进行的，如质量为m1的母离子在电离室中裂解： m1+ m2+ ＋中性碎片 生成的碎片离子就会在质荷比为m2的地方被检测出来。但如上述的裂解是在m1+离开了加速电场，进入磁场时才发生，则生成的碎片离子的能量要小于正常的m2+。因它在加速电场中是以m1的质量被加速，而在磁场中是以m2的质量被偏转，故它将不在m2处