原子结构06 无机化学课件讲解材料.pptVIP

讲课人： 浙江大学化学系贾之慎教授 E-mail:jzsjj60@;第三章 原子结构与元素周期律;3-1 核外电子的运动状态;氢原子光谱示意图;1913年，瑞典物理学家里德堡(J.R.Rydberg)仔细测定了氢原子光谱可见光区各谱线的频率，找出了能概括谱线之间普遍关系的公式，里德堡公式： (7-6) 式中n1、n2为正整数，且n2 n1，R? = 3.289 ? 1015s?1，称里德堡常量。 氢在可见光区(波长? = 400?700 nm)有4条颜色不同的亮线，与里德堡公式相吻合。计算见P7-5。 ;粒子波与波函数; ;海森堡测不准原理（1927，海森堡，德国物理学家）;;普郎克常数;薛定谔（Schr?dinger）方程;在整个求解过程中，需要引入三个参数，n、l 和 m。结果我们得到一个含有三个参数和三个变量的函数 ? = ?n, l, m（x, y, z） 根据要使函数具有明确物理意义的边界条件，可以确定参数的取值 由于上述参数的取值是非连续的，故被称之为量子数。当n、l 和 m 的值确定时，波函数即可确定，也即原子轨道即可确定。 三个量子数确定唯一的一个原子轨道或说在同一原子中，不可能有两个轨道具有完全相同的三个量子数( n,l,m ) ;(1)主量子数(n);角量子数 (l );(3)磁量子数(m); d、f电子云分别有5、7个取向，有5、7个轨道。同一亚层内的原子轨道其能量是相同的，称等价轨道或简并轨道但在磁场作用下，能量会有微小的差异，因而其线状光谱在磁场中会发生分裂。 当一组合理的量子数n、l、m确定后，电子运动的波函数? 也随之确定，该电子的能量、核外的概率分布也确定了。通常将原子中单电子波函数称为原子轨道。;(4)自旋量子数 (ms);To Sum:;?本身没有明确的物理意义。只能说?是描述核外电子运动状态的数学表达式，电子运动的规律受它控制。 波函数? 绝对值的平方却有明确的物理意义。它代表核外空间某点电子出现的概率密度。量子力学原理指出：在核外空间某点p(r, ? , ?)附近微体积d? 内电子出现的概率dp为 dp= ?? ?2?d? (7-11) 所以?? ?2表示电子在核外空间某点附近单位微体积内出现的概率，即概率密度. ;s轨道和p轨道电子云分布;d轨道电子云分布;s电子云;本节小结：;3-2 多电子原子的核外电子排布; 氢原子和类氢原子核外只有一个电子，它只受到核的吸引作用，其波动方程可精确求解，其原子轨道的能量只取决于主量子数n，在主量子数n相同的同一电子层内，各亚层的能量相等。如E2s=E2p，E3s=E3p=E3d,等等。 在多电子原子中，电子不仅受核的吸引，电子与电子之间还存在相互排斥作用，相应的波动方程就不能精确求解，电子的能量不仅取决于主量子数n，还与轨道角动量量子数l有关。 ;量子化学大师鲍林(Linus pauling) 　 　　鲍林是著名的量子化学家，他在化学的多个领域都有过重大贡献。曾两次荣获诺贝尔奖金（1954年化学奖， 1962年和平奖），有很高的国际声誉。 　　1901年2月18日，鲍林出生在美国俄勒冈州波特兰市。幼年聪明好学，11岁认识了心理学教授捷夫列斯，捷夫列斯有一所私人实验室，他曾给幼小的鲍林做过许多有意思的化学演示实验，这使鲍林从小萌生了对化学的热爱，这种热爱使他走上了研究化学的道路。鲍休鲍林在研究量子化学和其他化学理论时，创造性地提出了许多新的概念。例如，共价半径、金属半径、电负性标度、杂化轨道等。 ;核外电子排布规则;由北京大学徐光宪教授提出利用(n+0.7l)值的大小计算各原子轨道相对次序，并将所得值整数部分相同者作为一个能级组。 l轨道角动量量子数l相同时，原子轨道的能量随着主量子数n值增大而升高：E1s E2 s E3 s l主量子数n相同，轨道能量随着角量子数l值的增大而升高： En s En p En d En f l主量子数n和角量子数l都不同则有能级交错现象： E4 s E3d E4 p E5 s E4 d E5 p E6 s E4 f E5 d E6 p;屏蔽效应和钻穿效应;;核外电子排布的一般规则;能量最低原理;洪特规则; 电子排布式与电子构型;常把电子排布已达到稀有气体结构的内层，以稀有气体元素