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反应机理(研) 高等无机化学课件幻灯片课件.ppt
第四章 配合物反应机理; 取代反应机理; (2) 缔合机理(Associative), A机理; (3) 交换机理(Interchange), I机理(Ia、Id); (4) 受扩散控制的反应; 解离模式和缔合模式的判断; 解离模式和缔合模式的判断; 由下表的配体交换速率常数lgk判断取代反应的机理; 配体交换反应进行得很快的配合物称为活性的配合物,而那些交换反应进行得很慢或实际上观察不到交换的配合物则称为惰性配合物。
Taube建议, 在室温下, 0.1 mol·L-1的溶液中一分钟内能反应完全的配合物, 叫活性配合物, 大于一分钟的则是惰性配合物。; Taube认为,过渡金属配合物的反应活性或惰性与金属离子的d电子构型有关。 ;活性配合物(八面体); 八面体配合物的取代反应; ① 水解速率随离去配体X而变化,与Co-X键强度成反比;
② 水解速率随未取代配体L体积的增加而加速;
③ 未取代配体 L 的碱性越大,反应越快。
L碱性越大,Co-X键越弱; 反位效应; 反位效应; 反位效应; 例; 例; 作业4;自学: P188~243
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