无机材料化学（第14讲气相法制备粉末）教程文件.pptVIP

4.2.3 气相法制备粉末;2．气相化学反应法; 在气相中生成粉末颗粒包括均匀成核和核成长两个过程。 大量成核有助于粉末生成，要求产物C保持高的过饱和度； 而生长薄膜及析出单晶时，通常要保持低的过饱和度。; ;气相反应法制备粉末应用举例 ; 挥发性金属化合物（一般为氯化物）与CH4反应可制得 金属的碳化物粉末。 例： TiCl4 + CH4 TiC + 4HCl 4BCl3 + CH4 + 4H2 B4C + 12HCl;3. 气相热分解法;4.3 陶瓷材料的成型 ;4.3.1　成型前粉料的预处理;陶瓷制备中，常常需要使用两种或两种以上的原料， 或在主料中加入一些微量的添加剂，这就需要原料混合。 混合的均匀程度直接影响到产品的性能。 当被混合的物料的比重、配料比相差悬殊，物料性质十 分特殊时，就增加了混料的难度。 混合可以干混也可以湿混。 　 湿混介质：水、酒精或其它有机物质。 　 混合设备：球磨机，V型、锥形、螺旋形等混料机。;塑化是在物料中加入塑化剂使物料具有可塑性的过程。 塑化剂是使物料具有可塑性能力的物质。对于精细陶瓷， 　　一般采用有机塑化剂，通常由三种物质组成： 　 粘结剂　能粘结物料，如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯，石蜡等； 　 增塑剂　使物料易于流动，如甘油、乙酸三甘醇、草酸等； 　 溶　剂　能溶解粘结剂和增塑剂并和物料构成可塑胶状 　　　　　 物质，常用的有水、无水酒精、醋酸乙酯等。 　选择塑化剂要根据成形方法、物料性质、制品性能要求、塑化剂的价格以及烧结时塑化剂的排除难易决定。; 细颗粒的粉料，有利于烧结，可降低烧成温度，提高最 终产品的性能。 但细颗粒不利于成型，尤其对干压成型，粉体颗粒越细， 流动性反而差，不能均匀地填充模具的每一个角落，易产 生空洞，且不利于进行自动压制。 解决办法是成型前先制粒（造粒）。 方法：在粉料中加入一定的塑化剂，然后在专制的制粒机 上造粒，或在较低压力下预压成块，然后粉碎过筛； 喷雾制粒（先制浆，然后雾化，干燥）。 造粒后得到具有一定流动性的团粒，粒度20~80目。;4.3.2 ??要成型方法; 空心注浆法（单面注浆）;实心注浆 (双面注浆);（2）热压注成型 ;2．可塑成型 ;（1）挤压成型 挤压成型是将已塑化的泥料放入挤制机内，从挤制机一端对 泥料施加压力，另一头装有机嘴（即成型模具），通过更换 机嘴，能挤出各种形状的坯体。挤压法适于制造圆形、椭圆 形、多边形和其它异形断面的棒材或管材。 （2）轧膜成型 轧膜成型是将坯料置于两轧辊之间进行轧制，通过调节轧辊 间距，经多次轧辊，使板坯达到要求的厚度。此法适于制 备厚度1mm以下的薄片制品。如电子陶瓷工业中瓷片电容 和电路基板等瓷坯（厚度为0.15 mm） 。 ;3. 压制成型;（1）钢模压制成型;由于粉末颗粒之间，粉末与模冲、模壁之间的摩擦，压制压力在传递过程中损失，造成压坯密度分布不均匀。 为了改善压坯密度的分布，可采取双向压制，也可在粉末中混入润滑剂如油酸、硬脂酸锌等。;（2）等静压制成型;等静压成型可分为： 湿式等静压法（wet isostatic pressing） 干式等静压法（dry isostatic pressing）;湿式等静压成型过程：;干式等静压成型过程：;等静压成型的优点：;4.4 陶瓷材料的烧结;粉末成型体　　　　;烧结是一种高温热处理的工艺过程，它是将粉末压坯 在低于其基本成分熔点的温度下加热并保温一定时间， 然后以一定的方式和速率冷却到室温。 烧结在陶瓷、耐火材料和粉末冶金等生产过程中得到广泛应用。;4.4.2　烧结的动力 ;　烧结的推动力与相变和化学反应的能量相比，还是很 小的。 　 如：粒度为1μm的材料烧结，△G: 8.3J/g 　　　 α-石英与β-石英之间的晶相转变， 　　　　　　　　　　　 △G: 1.7KJ/mol 　　　 一般化学反应前后能量变化超过 200KJ/mol　 ;4.4.3　烧结的基本过程 ;（1）粘结阶段;由原始颗粒接触面发展形成的晶界;（2）烧结颈长大阶段;烧结后期;（3）闭孔隙球化和缩小阶段 ;烧结后期;烧结温度对气孔率（1）、密度（2）、电阻（3）、 强度（4）、晶粒尺寸（5）的影响。; 纯物质的烧结温度与其熔点间有一近似关系。 　 如: 金属粉末的开始烧结温度约0.3~0.4Tm，