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附习题高等有机
第一题(10分)：试用反应机理解释下列反应：
第二题(10分)：在下列反应中，哪一步可能发生构型的转化？解释为什么？
第三题(10分)：旋光性的A在50℃加热时发生外消旋化作用，其半寿期是24小时。试解释之。
A
第四题(15分)：写出下列反应的产物
(1)
(2)
3)
第五题(10分)：、 说明下列反应的过程。
第六题(10分)：比较下列化合物酸碱性
酸性强弱大顺序
碱性强弱大顺序
第七题(10分)：
对甲氧基苯氯甲烷р-CH3OC6H4CH2Cl，在67%含水丙酮中水解的速度为苄氯的10000倍，而间甲氧基苄氯甲烷水解的速度只有苄氯的2/3，为什么？
(2) CH3CH2OCH2Cl水解的速度比CH3CH2CH2CH2Cl快一亿倍，而CH3OCH2CH2Cl水解的速度则为CH3CH2CH2CH2Cl的0.9倍。为什么？
第一题(10分)：Predict approximate proton NMR chemical shifts for the following compound:
第二题(5分)：对虫草酸（cordycepic acid）([α]D=+40.3?)最初提出的结构曾证明是不正确的。试说明怀疑最初的结构的理由。这个最初的结构绘出如下：
第三题(15分)：化合物A能拆分得到一个旋光纯物质，［α］25 D = -124o。它氧化得到纯的酮B，它是有旋光性的，［α］25 D = -439o。将醇A加热时部分转化(建立平衡)为它的异构体，其［α］25 D = +22o。这个异构体氧化得到酮B的对映异构体。加热任何一个酮都得到外消旋混合物。试说明这些化合物之间的立体化学关系。
第四题(10分)：Explain the following observation:
第七题(8分)：解释下列化合物是否具有旋光活性。
第六题（15分)：许多协同反应的途径是由有关轨道对称性的性质所决定的，试用该理论解释下列反应应当在什么条件下进行？
Explain why ethyl formate condenses with 2-methylcyclohexanone in the presence of base at the unsubstituted position:
质子型溶剂与非质子型溶剂对SN 2反应的影响：
溶剂 k2
DMF 3 × 103
CH3OH 3 × 10-2
问题：下列反应在哪种溶剂中易于进行，是DMF还是CH3OH? 为什么？
答案
问题 16.1 p-CH3O-显+E效应，而m- CH3-O-E效应不能传递仅显示-I效应，所以中间体碳正离子的安定性次序为：
问题 16.2 参照上题
问题16.9 在（B）步可能发生构型转化。
问题 20.1
问题21.2
问题21.4
（1）、（2） Hofmann重排。
问题 24.1
加热
光照
5
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