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能量守恒与转换定律

说明 (1) 焦耳实验室是在1845完成的。温度计的精度为0.01℃,水的热容比气体热容大的多,因而水的温度可能有微小变化,由于温度计精度不够而未能测出。 理想气体的宏观上的严格定义 严格遵守状态方程 和焦耳定律 的气体。 (2) 焦耳自由膨胀实验是非准静态过程。 1932年,Rossini和Frandsen改进了实验设置,证明当 ,气体内能和压强,体积无关。 容器B内盛有v摩尔的气体,压强p大于大气压强p0。整个装置浸在水中,水与周围大气保持同温。 将活塞打开,让气体慢慢流过长管,同时用加热器保持整个装置温度恒定,直到容器B内的大气压降到p0. 2.3 焦耳-汤姆孙效应(1852) 该实验用一多孔塞调节气体由高压p1一侧向低 压 p2一侧流动。由于多孔塞的节流作用,可保持左侧高压 p1部分和又侧低压p2部分压力恒定不变。待达到稳态后,气体由高压向低压流动的温度变化就可以测量出来。 等焓线(isenthalpic curve) 转化曲线(inversion curve) 在虚线以左是致冷区,在这个区内,可以把气体液化. 虚线以右是致热区,气体通过节流过程温度反而升高。 将各条等焓线的极大值相连,就得到一条虚线,将T-p图 分成两个区域。 不同物质的转化曲线 显然,工作物质(即筒内的气体)不同,转化曲线的T,p区间也不同。 例如, 的转化曲线温度高,能液化的范围大; 而 和 则很难液化。 焦耳-汤姆孙效应的微观机制 焦耳-汤姆孙效应的宏观机制 273 K时 和 的pV-p等温线, 对 H2 则第二项小于零,而且绝对值比第一项大,所以在273 K时, 的 。 §3 热力学第一定律对理想气体的应用 理想气体模型的特点: 1)热学里最简单的模型 2)热学里最重要的模型 准静态过程中所有的热学性质都可以解析地推导出来。 准静态过程的特点 O V p 在相空间可以用一条连续曲线表征 O T p O T V 准静态过程中的核心物理量 ⊙ 等体过程 O V p ⊙ 等压过程 O V p ⊙ 等温过程 O V p ⊙ 绝热过程 1) 良好绝热材料包围的系统 2) 过程进行得较快而来不及和外界交换热量。例如:内燃机中热气体的突然膨胀,柴油机或压气机中空气的压缩、声波中气体的压缩(稠密)和膨胀(稀疏)等都可近似视为绝热过程。 与外界不交换热量的过程 O V p 系统对外做功,内能下降,温度降低 复习 能量守恒与转换定律 自然界一切物体都具有能量,能量有各种不同形式,它能从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递给另一个物体,在转化和传递中能量的数量不变。 经验表述:永动机不能造成(第一类永动机) 微分形式: 积分形式: 复习 定量表述: 说明: 1)U 是一个平衡态的态函数,只由系统的的态参量决定。 2) A为外界对系统所做的所有广义功的和。 3)外界对系统做功 , A0; 系统对外界做功A0. 4)系统从外界吸收热量Q0; 系统放出热量Q0 说明:准静态过程,系统的变化进行得足够缓慢,以致于系统连续经过的每个中间态都可以近似看成是平衡态的过程。 热力学第一定律的应用? 温度,压强 理想气体状态方程 温度的宏观测量 温度的微观解释 热量 通过热力学第一定律由系统的态参量计算热容量,内能的变化 §2 气体的热容量 内能和焓 2.1 热容量 焓 热容量定义: 物体在一定条件下温度升高或降低1K时吸收或放出的热量. 定体热容量 定压热容量 (1) 焓是系统的状态函数,广度性质,具有能量的 量纲。 (3) Qp=ΔH 条件:等压、无其他功的封闭体系。 (2) 焓没有明确的物理意义(导出函数),无法测 定其绝对值。 焓 为什么要定义焓? 为了使用方便,因为在等压、不作非膨胀功的条件下,焓变等于等压热效应 。 容易测定,从而可求其它热力学函数的变化值。 知道了内能或焓,可以求出系统的热容量。 反之,知道了热容量可以求系统的内能和焓! * 由内能和焓求热容量 例子:对理想气体 * 由系统的热容量求内能和焓 2.2 焦耳实验及改进 气体内能的微观含义 对任意气体内能和温度的关系 气体内能的宏观描述 气体内能是否依赖于体积的实验验证 I 盖吕萨克实验:气体的自由膨胀(1807) 实验结果 膨胀前后温度计的读数未变 气体内能是否依赖于体积的实验验证 II 焦耳实验:气体的自由膨胀(1845) 实验结果 膨胀前后温度计的读数未变 测量

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