第三篇 章 电化学腐蚀基础 金属腐蚀.ppt

第二章 电化学腐蚀基础;第一节 腐蚀原电池的过程;Zn－Ag原电池常用作电子表的电源，其工作原理为：Zn＋Ag2O＋H2O＝2Ag＋ Zn（OH）2，下列说法正确的为（??? ） A. 电解质溶液PH变小??? ??????????????????? B. OH－向负极作定向移动 C. 正极的氧化产物为Ag???????????????????????? D. 电解质溶液质量增大 ;据报道，锌电池可能取代目前广泛使用的铅蓄电池，因为锌电池容量更大，而且没有铅污染。其电池反应为：2Zn＋O2＝2ZnO，原料为锌粉，电解液和空气，则下列叙述正确的是（??） A. 锌为正极，空气进入负极反应? B. 负极反应为Zn－2e－＝Zn2＋ C. 正极发生氧化反应? ?? D. 电解液可能是强酸 ;法拉第定律：; 1.阳极过程：金属进行阳极溶解，以金属离子或水化离子形式转入溶液，同时将等量电子留在金属上： 2.阴极过程 从阳极通过外电路流过来的电子被来自电解质溶液且吸附于阴极表面,能够接受电子的物质D所吸收，即发生阴极还原反应：;;;;;;;;第二节 电化学腐蚀的趋势——电极电位;(2)电解液中部分金属正离子沉积在金属表面,使金属带正电性,而紧靠金属的溶液层中积累了过剩的阴离子,使溶液带负电性. 正电性金属在含有正电性金属离子的溶液中。 ;(2)既不能被溶液水化成正离子,也没有金属离子沉积在上面的一些正电性金属或非金属. ;二、双电层的结构 紧密层d 两相中剩余电荷能相互接近，紧密层紧密， d小; 分散层δ 无机阳离子水化程度高，d大； 无机阴离子水化程度低，很薄的紧密层。;三、电极电位 1.绝对电极电位与氢标电极电位 电极电位:金属自动电离的氧化过程和溶液中金属离子的还原过程,在整个扩散中达到平衡时,金属表面和扩散末端之间的电位差. 标准氢电极:在氢气压力为一个大气压,氢离子活度等于1,进行 的可逆反应的电极体系.氢电极的标准电位E0为0.;2.平衡电极电位 定义:当金属电极与溶液界面的电极过程建立起平衡反应: 该电极反应的电量和物质量在氧化,还原反应中都达到平衡时的电极电势,用E表示. 若仅仅是电量的平衡,而无物质的平衡则称为稳态电位(ER),稳态电位是一种非平衡电位.;平衡电位的能斯特方程计算:;第三节 电 极;1、金属电极: 金属在含有自己离子的溶液中构成的电极，金属离子可以越过相界面并建立起平衡的电极。;2、气体电极;氢电极:;2、气体电极------氯电极: ;3、电氧极: ;3、氧化还原电极: 将界面上只有电子可以交换，可以跃迁相界面的一种金属电极称为氧化还原电极，也称为惰性金属电极。;第四节 极 化;一、极化现象:; 通阳极电流时,阳极电流往正的方向变化,叫做阳极极化. 通阴极电流时,阴极电流往负的方向变化,叫做阴极极化. 无论是阳极极化还是阴极极化，腐蚀原电池的两电极电位差都是减小，导致腐蚀电池所流过的电流减小。;二、产生极化的原因: (1) 产生阳极极化的原因 金属(活化)极化/电化学极化ηa：金属的溶解速度跟不上电子的迁移速度，双电层内层电子密度减小。主要 浓差极化ηc：金属离子扩散缓慢，阳极表面属离子浓度升高，阻碍金属的继续溶解。次要 电阻极化ηr：如钝化：在腐蚀过程中，在阳极表面生成了保护膜，阳极过程受到膜的阻碍，金属的溶解速度大为降低，结果使阳极电位向正方向剧烈变化。如硝酸中的铝和不锈钢 ; (2) 产生阴极极化的原因 电化学活化超电压ηa：阳极过来的电子过多，阴极接受电子的物质由于某种原因，与电子结合的反应速度进行缓慢，阴极处有电子堆积，电子密度增大，阴极电位越来越负。即产生阴极极化。氢超电压，氧超电压。 浓差极化ηc：阴极附近反应物或生成物扩散缓慢引起的极化。 ;三、极化的规律:; (2) 产生阴极极化的原因 当η为（+）时，电极上只能发生氧化反应，即通过阳极电流； 当η为（-）时，电极上只能发生还原反应，即通过阴极电流； 利用参比电极测量出在没有电流通过时，任意电极上存在着的电位E(i=0)，该电位称为静态电位或叫开路电压、稳态电位。 当有电流通过该电极时，电极电位E将偏离于它的静态电位值E(i=0),其偏离值η=E- E(i=0)为超电压，表示极化的程度。; 四、极化曲线 表示电极电位和电流之间的关系的曲线叫做极化曲线。阳极极化曲线；阴极极化曲线。 表观极化曲线表示在通过外电流时的电位与电流的关系，也称为实测极化曲线，可借助参比电极测出。 理论极化曲线表示在腐蚀原电池中，局部阴极和局部阳极的电流和电位的变化