第三篇 章 1H核磁共振谱 有机波谱分析 课件 ppt.ppt

第三章 1H核磁共振谱 常见有机化合物的1HNMR特征 饱和烃以及衍生物1HNMR 1.饱和烷烃中主要包括甲基、亚甲基和次甲基氢，其化学位移一般在0~5之间，化学位移主要受到相邻官能团的影响。 2.甲基的化学位移多在0~4之间，邻位取代基的影响见后面表3-1和3-2。 3.甲基有三个质子，通过积分比可以区别。 4.甲基通常含有1、2和0个相邻氢，分别呈现双峰、三重峰和单峰，同碳不发生偶合，偶合常数3J多在7~10Hz左右 5.根据偶合常数和偶合关系可以找到相邻氢的吸收峰 表3-1：邻位取代甲基氢的化学位移值 表3-2：隔位取代甲基的化学位移值 6.亚甲基的1HNMR特征 亚甲基有两个质子，通常化学位移范围比甲基要宽，在0.5~5.5之间，具体化学位移受到两端取代基的共同影响，见表3-3。 根据相邻氢的数目不同，亚甲基的偶合分裂情况比较复杂，常有高级谱出现。 偶合常数与甲基处在同一个范围，但是影响因素更复杂，除了取代基极性之外还包括环张力、两面角等影响 亚甲基的化学位移可以通过Shoolery公式计算粗略估计： 经验屏蔽参数见表3-4 表3-3取代：亚甲基的化学位移值 表3-4：亚甲基、次甲基经验屏蔽常数σ值 -R 0.0 -OCO-ph 2.9 -C=C- 0.8 -NH2 1.0 -C=C- 0.9 -NR2 1.0 -ph 1.3 -NO2 3.0 -Cl 2.0 -S-R 1.0 -Br 1.9 -CHO 1.2 -I 1.4 -CO-R 1.2 -OH 1.7 -COOH 0.8 -OR 1.5 -COO-R 0.7 -O-ph 2.3 -CN 1.2 -OCO-R 2.7 7.次甲基的1HNMR特征 次甲基只有一个质子，从积分比可以与甲基和亚甲基区分。 次甲基通常有三个邻位取代基，偶合关系通常比较复杂。 次甲基的化学位移范围与亚甲基类似，也受到相邻取代基的影响 次甲基的化学位移也可以通过Shoolery公式计算估计，但是基本值为1.50，经验屏蔽参数见表3-4。 不饱和烯烃氢的1HNMR特征 双键上一个碳可以连接两个氢（同碳氢），但是通常化学不等价，化学位移不同，相互之间发生偶合分裂。 也可以连接一个氢，与处在双键对侧的氢发生顺式或反式偶合关系，根据偶合关系可以确定烯烃的取代类型 反式偶合常数最大，在12~18Hz之间，顺式偶合常数居中，在8~12Hz之间，同碳偶合常数最小，约在0~3Hz之间。 双键氢的化学位移多在4.5~7.5之间，取代基对其的影响见教材p81~82表中数据。也可以通过Shoolery公式计算，基本值为5.25，经验屏蔽参数列在表中。 烯氢经验屏蔽常数表 取代基 Z同 Z顺 Z反 取代基 Z同 Z顺 Z反 -H 0 0 0 -F 1.54 -0.40 -1.02 -alkyl 0.45 -0.22 -0.28 -Cl 1.08 0.18 0.13 -alkyl(环内） 0.69 -0.25 -0.28 -Br 1.07 0.45 0.55 -CH2X,X=F,Br,I 0.70 0.11 -0.04 -OR,R脂肪族 1.23 -1.07 -1.21 -CHF2 0.66 0.32 0.21 -OR,R不饱和 1.21 -0.60 -1.00 -CF3 0.66 0.61 0.32 -OCOR 2.11 -0.35 -0.64 -CH2O 0.64 0.01 -0.02 -NR, R脂肪族 0.80 -1.26 -1.21 -CH2N 0.58 -0.10 -0.08 -NR, R不饱和 1.17 -0.53 -0.99 -CH2S 0.71 -0.13 -0.22 -NCOR 2.08 -0.57 -0.72 -CH2CO,CH2CN 0.69 -0.08 -0.06 -N=N-ph 2.39 1.11 0.67 -C=C 1.00 -0.09 -0.23 -SR 1.11 -0.29 -0.13 -C=C （共轭） 1.24 0.02 -0.05 -SOR 1.27 0.67 0.41 -C=C 0.47 0.38 0.12 -SO2R 1.55 1.16 0.93 -Ar 1.38 0.36 -0.07 -SCOR 1.41 0.06 0.06 -Ar（环内双键） 1.60 - -0.05 -SCN 0.80 1.17 1.11 -Ar（邻位取代） 1.65 0.19 0.09 -SF5 1.68 0.61 0.49 烯氢经验屏蔽常数表（续） 取代基 Z同 Z顺 Z反 取代基 Z同 Z顺 Z反 -CHO 1.02 0.95 1.17 -COOR共轭 0.78 1.01 0.46 -CO 1.10 1.12 0.87 -CONR2 1.37 0.98 0.46 -CO 共轭 1.06 0.9