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第三篇 章 酸碱平衡 无机及分析化学.ppt
酸碱平衡; 学 习 要 求;3.1 酸碱理论;3.1 酸碱理论;1. 酸碱的定义;3. 酸碱反应的实质及酸碱半反应;醋酸在水溶液中的解离过程 ;氨在水中的解离过程 ;氨气和氯化氢气体反应;4.酸碱质子理论的优缺点;3.1.2* 酸碱电子理论;2. 酸碱反应的实质; 酸碱电子理论太笼统,酸碱特征不明显;没有统一的酸碱强弱的定量标度。 ;3.2 酸(碱)的解离平衡; 作为水的质子自递反应的平衡常数,与浓度、压力无关,而与温度有关,温度一定时,水的离子积是一个常数。;1. 弱酸(碱)的解离常数定义;一元弱酸HA的解离常数;一元弱酸;3. 多元弱酸(碱)的解离常数及其表达式;4.共轭酸碱对 和 之间的关系 ; ;3.2.4. 解离度和稀释定律;解离度α与弱酸的分析浓度c0之间的定量关系,可以通过弱酸解离常数与浓度之间的关系定量求得。;3.2.5 同离子效应和盐效应;在弱电解质溶液中加入不含共同离子的强电解质,使弱电解质的解离度增大的效应称为盐效应。 ;例3-1 计算下列两溶液的pH值和HAc的解离度:
(1) 0.10 mol·L–1的 HAc溶液;;解:在HAc水溶液中加入NaAc固体,由于同离子效应,
HAc的解离度更小 ;酸(碱)的浓度(分析浓度)是指某溶液中所含某酸
(碱)的总的物质的量浓度,它等于溶液中酸(碱)
各种型体的浓度之和,通常以c0来表示。 ;3.3.2 一元弱酸溶液的型体分布
; 例3-2 计算pH=4.00时,分析浓度为0.10 mol?L–1
的HAc 溶液中HAc 和Ac-的分布系数及HAc 和Ac-的平衡浓度。;HAc的型体分布图;3.3.3 多元弱酸(碱)溶液中各种型体的分布; H2C2O4溶液中各个型体的分布系数及型体分布图;δ(H3A)+δ(H2A-)+δ(HA2–)+δ(A3–) = 1; H3PO4溶液中各个型体的分布系数及型体分布图;3.4 酸(碱)度计算;NaNH4HPO4水溶液的PBE;;溶液酸度计算;3.4.2 一元弱酸(碱)溶液酸(碱)度的计算;对精确式 进行近似处理;例3-4 计算浓度为0.10 mol·L–1HAc溶液的pH ;例3-5 计算分析浓度为0. 10 mol·L–1
的HF溶液的pH ;2. 一元弱碱pH的计算;例3-6 计算分析浓度为0.10 mol·L–1 NaCN
溶液的pH 。;3.4.3 多元弱酸(碱)溶液
酸度的计算;例3-7 计算浓度为0.10 mol·L–1H2S
溶液的pH。 ;例3-8 计算分析浓度为0.10 mol·L–1的Na3PO4溶液
的pH ;3.4.4 两性物质水溶液酸度的计算;2.两性物质pH的计算;由于酸式盐NaHA的酸式解离和碱式解离都是二级解
离,解离度很小, 带入精确式得: ; ;例3-9 计算0.10 mol·L–1 甘氨酸(NH2CH2COOH)
水溶液的pH ;例3-10 计算0.10 mol·L–1 NH4Ac溶液的pH ;3.5 缓冲溶液;50mL H2O,pH=7.0;3.5.1 缓冲作用原理;向缓冲体系向加入一定量的水进行稀释,一方面溶液
体积的增大降低了H3O+的浓度,另一方面由于溶液浓
度减小,解离度增大,同离子效应减弱,使得平衡向
H3O+浓度增大的方向移动,从而维持了缓冲体系pH基
本不变。;3.5.2 缓冲溶液pH值的计算; 例3-11 计算100 mL 0.40 mol?L–1的HAc
和50 mL 0.20 mol?L–1的NaOH混合后溶液
的pH。 ;3.5.3 缓冲容量与缓冲范围 ;;;2.缓冲范围;欲配制pH=5.00的缓冲溶液1 L,要求其中弱酸及其共轭碱的总浓度为0.20 mol·L-1,问此缓冲溶液该如何配制 ;最后根据缓冲溶液总浓度和以上浓度比的关系
确定所需弱酸及其共轭碱的量 ;3.5.4 重要缓冲溶液
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