第三篇 章金属局部腐蚀 金属腐蚀.pptVIP

（2）SCC敏感介质 腐蚀介质中某些离子或分子对SCC有特效，如大气中微量 H2S，NH3 可使高强钢、Cu发生SCC；ppm Cl－，在高温下可使奥氏体不锈钢发生SCC，ppm S2O32－ 可使奥氏体不锈钢发生SCC。 硝脆、碱脆、氯脆等是特定介质对特定材料作的作用而发生SCC。 温度影响至关重要，SCC 热激活反应。 溶解O2对SCC有重要影响。pH下降， SCC敏感性增大，破裂时间缩短。 发生均匀腐蚀的体系则一般不会发生SCC。 （1）环境因素 腐蚀介质类型：NaCl，CaCl2可促进溶解氧还原（阴极过程），Cl—侵蚀性强，诱发促进点腐蚀发生/发展 卤素（侵蚀性）离子浓度影响大， 存在临界离子浓度： Ep = -0.088 lg a Cl— + 0.108 (V) - 不锈钢 Ep = -0.124 lg a Cl— - 0.0504 (V) - 铝 影响点蚀因素 材料因素— 金属或合金的性质、缺陷状态、表面特性等 环境因素— 介质性质、pH、温度、流速等 氧化性金属离子促进点蚀，如：Fe3+、Cu2+、Hg2+（FeCl3，CuCl2）加速金属离子还原，相当于施加阳极电位； 含氧阴离子抑制点蚀，如：OH—、SO2—4、NO3—，可排斥Cl—吸附，抑制点蚀能力：OH— ? NO3— ? SO2—4 ? ClO4— pH对点蚀发生过程影响较大，而对发展过程影响较小 温度上升， 点腐蚀数增加，达到90℃溶解氧减少，点蚀速度下降 介质流动能降低点蚀速度，氧浓度增加，钝化加强 改善传质可消除闭塞效应和自催化作用，减缓点蚀发展。 （2）材料因素 不同金属耐点蚀能力显著不同，Al ? Fe ? Ni ? Zr ? Cr ? Ti 钝性金属对点蚀比较敏感 合金元素：Cr、Mo、Si、Cu、Ni等能有效提高耐点蚀性 C、Mn、S 可使点蚀敏感性增大 固溶处理，消除缺陷、夹杂、二次相、晶间相，可提高耐点蚀性 敏化处理，则导致点蚀倾向性增大 表面状态对点蚀发生影响很大，粗糙、表面夹杂、机械损伤、位错露头等对耐点蚀不利。 5. 点腐蚀控制 （1）选择耐点蚀合金/ 增加有利合金元素； （2）电化学保护/ 控制电位低于Ep； （3）表面处理/ 改变表面状态； （4）添加缓蚀剂，如：NO3－，CrO42－,Cr2O72－，SO42－等 （5）消除侵蚀性阴离子，如Cl—等。 在工程中缝隙普遍存在, 如法兰，锈层，铆，焊，螺钉连接等 缝隙处选择性腐蚀普遍 （缝隙腐蚀） 任何介质/金属（金属/金属，金属/非金属）均可能发生缝蚀 缝蚀腐蚀临界尺寸为0.025—0.1 mm，宽度/深度比值很小。 §3.3 缝腐蚀 金属/非金属 金属 缝蚀腐蚀发生— 驱动力 — 氧浓差电池 E = Eo + RT/ nF ln(CO/CR) 几何因素 — 缝隙内氧耗尽，难以扩散补充，缝内缺氧，电位负移，相对缝外富氧区，形成腐蚀阳极区。 缝蚀腐蚀机理： 缝蚀腐蚀发展? 闭塞电池(Occlude)内自催化作用 — 缝蚀发展 缝内阳极溶解，金属离子增多，金属离子水解反应，缝内溶液酸化、浓缩： Mn+ + nH2O ? M(OH)n + nH+ 缝内pH下降，Ef = 0.63 + 0.059pH，电位负移， 缝内、外电位差达50－600mV，钝态 活化态。形成严重电偶腐蚀电池。 缝内阳极/缝外阴极，面积比小，缝腐蚀速度快。 Cl－离子迁入缝内以保持缝内溶液电中性。 腐蚀产物堆积 — 几何形状闭塞 — 扩散传输进一步受阻。 上述过程加剧，缝内溶液腐蚀性苛刻化，缝腐蚀迅速发展。 闭塞腐蚀电池理论 ●●闭塞电池的概念 由于闭塞的几何条件（缝隙、孔蚀、裂纹 ）造成溶液的停滞状态，使物质的迁移困 难，结果使闭塞区内腐蚀条件强化，闭塞 区内外电化学条件形成很大的差异，结果 闭塞区内金属表面发生活性溶解腐蚀，使 孔蚀和缝隙腐蚀以很大的速度扩展。 ●●闭塞腐蚀电池的工作过程 （1）缝隙内氧的贫乏 由于缝隙内贫氧，缝隙内外形成氧浓差电池。缝 隙内金属表面为阳极，缝外自由表面为阴极。 （2）金属离子水解、溶液酸化 （3）? 缝隙内溶液pH值下降，达到某个临界值， 不锈钢表面钝化膜破坏，转变为活态，缝隙内金 属溶解速度大大增加。 （4）上述过程反复进行，互相促进，整个腐蚀 过程具有自催化特性。