第九篇 章 仪器分析选介 无机及分析化学.ppt

第九章? 仪器分析选介; 学 习 要 求;学 习 要 求;9.1 紫外-可见分光光度法 9.2 原子吸收分光光度法 9.3 电势分析法 9.4 色谱分析法;9.1紫外-可见分光光度法; 2.物质对光的选择性吸收 溶液呈现不同的颜色是由于溶液中的质点（分子或离子）对不同波长的光选择性吸收而产生的。 若溶液选择性地吸收某一部分波长的光，而让其他波长的光透过，则溶液呈现透过光的颜色，即溶液呈现的颜色是它吸收光的互补色。 如硫酸铜溶液因吸收了白光中的黄色光而呈现蓝色；高锰酸钾溶液因吸收了白光中的绿色光而呈现紫色等。 ; 物质不同，对光的选择性吸收不同，不同物质的溶液就呈现不同的颜色。 ; 物质对光选择性吸收的原因 分子的电子能级跃迁产生了对光的吸收, 分子的电子能级是固定的。当入射光能量与物质分子的电子能级间的能量差ΔE 相等时才会被吸收，即 （9-3) 式中，ΔE为吸光分子两个能级间的能量差；λ，υ为所吸收光的波长和频率；h为普朗克常数。 这种分子中电子能级的跃迁所对应的波长范围在紫外-可见光区。紫外-可见光光谱法属于分子光谱。 ;9.1.2光吸收的基本定律; 有色溶液若对光无吸收，即It=I0，则 ； 吸收程度越大，It越小， 越大。 表示溶液对光的吸收强度，称吸光度， 用符号A表示。 A=kbc （9-8） 表明当一束单色光通过有色溶液后，溶液的吸光度与有色溶液浓度及液层厚度成正比。 ;透光率 T ( transmittance ); ; ε值越大，表明有色溶液对光的吸收能力越强，溶液颜色越深，用光度法测定该吸光物质时的灵敏度越高。 ε ＜104 显色反应的灵敏度低 104 ＜ ε ＜ 5×104 属中等灵敏度 5×104 ＜ ε ＜ 105 属高等灵敏度 ε ＞ 105 属超高灵敏度 对于微量组分的分析，一般选ε较大的显色反应, 以提高测定的灵敏度。通常所说的摩尔??光系数是指最大吸收波长处的摩尔吸光系数,以εmax表示。 ; 例9-1 用1，10-邻二氮菲比色测定铁，已知试 液 中Fe2+ 的浓度为500 ug·L-1，比色皿厚度为2 cm，在波长508nm处测得吸光度A = 0.19。计算Fe-1，10-邻二氮菲有色配合物的摩尔吸光系数。 解：Fe的摩尔质量为55.85克/g·mol-1 则 ; 实际测定时，浓度和吸光度往往偏离线性关系,这种现象称为偏离朗伯-比耳定律。主要原因为： 单色光不纯引起的偏离 朗伯-比尔定律只适用于单色光。 溶液本身的原因引起的偏离 朗伯-比尔定律只适用于均匀、 非散射性溶液。 ; 3.吸收曲线 ;9.1.3 紫外-可见分光光度计;1.紫外-可见分光光度计基本构造;单波长单光束分光光度计; 双光束分光光度计 双光束分光光度计的光路设计基本上与单光束的相似，不同的是在单色器与吸收池之间加了一个斩光器。斩光器把均匀的单色光变成一定频率、强度相同的交替光，一束通过参比溶液，另一束通过试样溶液，然后由检测系统测量即可得到试样溶液的吸光度。由于采用双光路方式，两光束同时分别通过参比池和试样池，使操作简单，同时也消除了因光源强度变化所引起的误差。;单波长双光束分光光度计;双波长分光光度计 从光源发射出来得光分为两束,分别经过两个单色器,得到两束波长不同的单色光。借助切光器,使这两道光束以一定的频率交替地通过样品池,最后由检测器显示出试液对波长为λ1和λ2的光的吸光度差值。设波长为λ1和λ2的两束单色光的强度相等，则有 ;1. 显色反应的要求 被测元