第九篇 章 相平衡物化课件（修改版1209).pptVIP

理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 如果 ，则 ，即易挥发的组分在气相中的成分大于液相中的组分，反之亦然。 在等温条件下，p-x-y 图分为三个区域。在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。 在液相线和气相线之间的梭形区内，是气-液两相平衡。 在气相线之下，体系压力低于任一混合物的饱和蒸气压，液相无法存在，是气相区。 物系点和相点： 定义：描述相平衡系统整个状态的点为物系点； 描述相平衡系统某个相的状态的点为相点。 ☆在单相区，物系点与相点重合；在两相区，物系点与两个相点在同一条水平线上。 (2)杠杆规则 对组分B进行物料衡算 (3）温度-组成图（T-x图） 同理可以求出其它温度的 将各温度的液相组成值连成线——液相线 将各温度的气相组成值连成线——气相线 液相线也称泡点线；气相线也称露点线。 比较： 气 液 气-液 气-液 气 液 §5-11二组分真实液态混合物的气-液相图 (1)对拉乌尔定律发生偏差 由于某一组分本身发生分子缔合或A、B组分混合时有相互作用，使体积改变或相互作用力改变，都会造成某一组分对拉乌尔定律发生偏差，这偏差可正可负。 如图所示，是对拉乌尔定律发生正偏差的情况，虚线为理论值，实线为实验值。真实的蒸气压大于理论计算值。 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 如果把它对应的气相组成线也画出来，分别得到对应的p-x(y)图和T-x(y)图，这时液相线已不再是直线。 发生负偏差的情况与之类似，只是真实的蒸气压小于理论计算值，液相线也不是直线。 非理想的完全互溶双液系 (2)正偏差在p-x图上有最高点 由于A，B二组分对拉乌尔定律的正偏差很大，在p-x图上形成最高点，如左图。 在p-x图上有最高点者，在T-x图上就有最低点，这最低点称为最低恒沸点（minimum azeotropic point） 计算出对应的气相的组成，分别画出p-x(y)和T-x(y)图，如(b)，(c)所示。 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 最低恒沸混合物 在T-x（y）图上，处在最低恒沸点时的混合物称为最低恒沸混合物（Low-boiling azeotrope）。它是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。改变压力，最低恒沸点的温度也改变，它的组成也随之改变。 属于此类的体系有： 等。在标准压力下， 的最低恒沸点温度为351.28K，含乙醇95.57? 。 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 具有最低恒沸点的相图可以看作由两个简单的T-x（y）图的组合。在组成处于恒沸点之左，精馏结果只能得到纯B和恒沸混合物。组成处于恒沸点之右，精馏结果只能得到恒沸混合物和纯A 。 对于 体系，若乙醇的含量小于95.57?，无论如何精馏，都得不到无水乙醇。只有加入 ，分子筛等吸水剂，使乙醇含量超过95.57?，再精馏可得无水乙醇。 非理想的完全互溶双液系 （3）负偏差在p-x图上有最低点 由于A，B二组分对拉乌尔定律的负偏差很大，在p-x图上形成最低点，如图(a)所示。 在p-x图上有最低点，在T-x图上就有最高点，这最高点称为最高恒沸点（maximum azeotropic point） 计算出对应的气相组成，分别画出p-x(y)图和T-x(y)图。如图(b)，(c)所示。 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 最高恒沸点混合物 在T-x(y)图上，处在最高恒沸点时的混合物称为最高恒沸混合物（high-boiling azeotrope）。 它是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。改变压力，最高恒沸点的温度会改变，其组成也随之改变。 属于此类的体系有： 等。在标准压力下， 的最高恒沸点温度为381.65 K，含HCl 20.24?，分析上常用来作为标准溶液。 非理想的完全互溶双液系 比较： 气 气－液 液 气 液 气－液 比较： 气 气－液 液 气 液 气－液 比较： 液 液 气 气 气－液 气－液 气－液 气－液 比较： §5-12二组分液态部分互溶系统的气液相图 §5-12二组分液态部分互溶系统的气液平衡相图 1.液相的相互溶解度 共轭溶液 液1 液2 共轭溶液 液 相互溶解度曲线的最高点C,称为高会溶点或高临界会溶点. C点所对应的温度称为高会溶温度 具有最低会溶点的系统 具有最低和最高两个会溶点的系统 g-l g-l ２.部分互溶系统气-液平衡系统的温度－组成图 如果恒定的外压较低，将部分互溶系统的共轭溶液加热到