第二篇 章 气相色谱分析 仪器分析化学课件.pptVIP

第二章 气相色谱分析 （Gas chromatography analysis） ;2. 色谱法分类;（1） 按流动相与固定相的物理状态分类;(2) 按分离过程的机理分类 ;(3) 按固定相的外形分类 固定相装于柱内的色谱法，称为柱色谱。固定相呈平板状的色谱法，称为平板色谱，它又可分为薄层色谱和纸色谱。  根据以上所述，将色谱法的分类总结于下表中。;气相色谱仪组成 ;4.色谱流出曲线及有关术语 （1）流出曲线和色谱峰 ; 如果进样量很小，浓度很低，在吸附等温线的线性范围内，色谱峰如果对称，可用Gauss正态分布函数表示： ;（2）基线(baseline) ;（4）保留值(retention value); ;c．调整保留时间tR’（adjusted retention time) 某组份的保留时间扣除死时间后称为该组份的调整保留时间，即： tR′ = tR-tM ;e．保留体积 VR (retention volume) 指从进样开始到被测组份在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相体积。保留体积与保留时间tR的关系如下：  VR = tR·F0 ; ;h. 选择因子(Selective factor) 在定性分析中，通常固定一个色谱峰作为标准(s), 然后再求其它峰(i)对这个峰的相对保留值。此时，ri/s可能大于1，也可能小于1。在多元混合物分析中，通常选择一对最难分离的物质对，将它们的相对保留值作为重要参数。在这种特殊情况下，可用符号α表示： ;(5)、区域宽度(peak width) 色谱峰的区域宽度是组份在色谱柱中谱带扩张的函数，它反映了色谱操作条件的动力学因素．度量色谱峰区域宽度通常有三种方法： ; ;从色谱流出曲线上可以得到许多重要信息： ; ;(1) 分配系数K和分配比k;b.分配比k ; k值越大，说明组分在固定相中的量越多，相当于柱的容量大，因此又称分配容量或容量因子。它是衡量色谱柱对被分离组分保留能力的重要参数。k值也决定于组分及固定相热力学性质。它不仅随柱温、柱压变化而变化，而且还与流动相及固定相的体积有关。 ;分配系数K与分配比k的关系 ;c. 滞留因子Rs;Rs若用质量分数表示，即;整理可得: ;d.选择因子α及其与分配系数K及分配比k的关系;与分配系数K及分配比的关系 ;(2)、色谱分离理论之一： 塔板理论  最早由Martin等人提出塔板理论，把色谱柱比作一个精馏塔，沿用精馏塔中塔板的概念来描述组分在两相间的分配行为，同时引人理论塔板数作为衡量柱效率的指标。;该理论假定： （i）在柱内一小段长度H内，组分可以在两相间迅速达到平 衡。这一小段柱长称为理论塔板高度H。 （ii）以气相色谱为例，载气进入色谱柱不是连续进行的，而是脉动式，每次进气为一个塔板体积（ΔVm）。 （iii）所有组分开始时存在于第0号塔板上，而且试样沿轴（纵）向扩散可忽略。 （iv）分配系数在所有塔板上是常数，与组分在某一塔板上的量无关。 为简单起见，设色谱柱由5块塔板（n＝5，n为柱子的塔板数）组成，并以r表示塔板编号，r=1，2…，n－l；某组分的分配比k=1.; ; ;; 按上述分配过程，对于n=5，k=1，m=1的体系，随着脉动进入柱中板体积载气的增加，组分分布在柱内任一板上的总量（气液两相中的总质量）见表。由塔板理论可建流出曲线方程：;由流出曲线方程可推出： ; ; 塔板理论用热力学观点形象地描述了溶质在色谱柱中的分配平衡和分离过程，导出流出曲线的数学模型，并成功地解释了流出曲线的形状及浓度极大值的位置，还提出了计算和评价柱效的参数。但由于它的某些基本假设并不完全符合柱内实际发生的分离过程，例如，纵向扩散能解释造成谱带扩张的原因和影响板高的各种因素，也不能说明为什么在不同流速下可以测得不同的理论塔板数，这就限制了它的应用。;(3)、色谱分离理论之二： 速率理论;涡流扩散项 A : A=2λdp dp：填充物的平均颗粒直径 的大小； λ：和填充的均匀性 有关。 ;c. 传质阻力系数 Cu ;范弟姆特方程式对于分离条件的选择具有指导意义。它可以说明，填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张的影响。 ;(4)、色谱分离条件的选择; 从理论上可以证明，若峰形对称且满足于正态分布，则当 R=1 时，分离程度可达 98% ；当 R=1.5 时，分离程度可达