第十二篇 章滴定分析.pptVIP

（一）强酸、强碱间的滴定 滴定前： [H+]＝ HCl的原始浓度 ＝1.00×l0-1 mol·L-1；pH＝1.00 滴定开始至计量点前，溶液的酸度取决于剩余HCl的浓度。 计量点时，溶液的组成为NaCl， [H+]＝[OH-]＝1.00×l0-7mol·L-1 pH＝7.00 计量点后，溶液的组成为NaCl+NaOH, 溶液的[H+]取决于过量的NaOH的浓度。 1．滴定曲线 以 0.1000 mol·L－1 NaOH 滴定0.1000 mol·L－1HCl 20.00 mL为例，说明滴定过程中溶液pH 的变化情况。 ① pH 的计算……P233 ② 计算结果 加入Na0H/m1 滴定百分数/﹪ 剩余HCl/ml 过量NaOH/ml pH 0.00 0.00 20.00 ? 1.00 18.00 90.00 2.00 ? 2.28 19.80 99.00 0.20 ? 3.30 99.90 0.02 ? 4.3 20.00 100 0.00 ? 7.00 20.02 100.1 ? 0.02 9.7 20.20 101.0 ? 0.20 10.70 22.00 110.0 ? 2.00 11.70 40.00 200.0 ? 20.00 12.50 19.98 突跃范围 ③ 滴定曲线（图12-2） ④ 讨论 P235 2．滴定突跃与滴定突跃范围 在计量点附近1滴滴定剂就使混合液的pH变化很大，这种pH的急剧改变称为滴定突跃（titration jump），简称突跃。（计量点前半滴，计量点后半滴） 滴定突跃范围：计量点前后±0.1%相对误差范围内溶液pH值的变化范围。简称突跃范围。 如果改用 0.1000 mol·L－1 HCl 滴定 0.1000 mol·L－1 NaOH 20.00mL 滴定曲线与图12-2对称 3．指示剂的选择 1）选择指示剂的原则：指示剂的变色范围部分或全部处在滴定突跃范围内。 例如 0.1 mol·L－1 的NaOH滴定0.1 mol·L－1 HCl，pH 4.3~9.70.1 mol·L－1 HCl滴定0.1 mol·L－1 NaOH，pH 9.7~4.3 2）实际滴定中，指示剂的选择还要考虑人眼对颜色的敏感性。 3）在酸碱滴定分析的实际工作中，为了选择指示剂，通常只需计算计量点时的pH，然后据此选择合适的指示剂。（计量点的pH落在指示剂的变色范围之内？） 4．突跃范围与酸碱浓度的关系 影响突跃范围的主要因素： 酸碱的浓度、酸碱的强度 滴定剂和试样浓度↑，突跃范围↑。 酸碱浓度均降低到原来的 1/10 时，突跃范围将减少 2个 pH 单位。 ∴◆在浓溶液滴定中可使用的指示剂，在稀溶液滴定中不一定能适用。 ◆由实验和计算可知，如果酸、碱的浓度小于10－4 mol·L－1 时，其滴定突跃已不明显，无法用一般指示剂指示滴定终点，故不能准确进行滴定。 ◆通常滴定剂和样品的浓度应在0.1～0.5mol·L－1之间。 滴定时酸碱的浓度太稀或太浓均不好。 例如 用0.1000mol·L－1的强碱滴定0.1000mol·L－1强酸时，突跃范围为pH4.3～9.7，可以选用的指示剂有甲基橙、甲基红、酚酞等。 5.3～8.7 用0.01000mol·L－1的强碱滴定0.01000mol·L－1强酸时，突跃范围为 ， 最好用甲基红或酚酞作指示剂，而不能用甲基橙。 链接表格32 （二）一元弱酸的滴定 滴定前，按一元弱酸处理； 滴定开始到计量点前，按缓冲溶液计算； 计量点时，按一元弱碱处理； 计量点后，按强碱处理。 弱酸只能用强碱滴定。 （NaOH、KOH） 1．滴定曲线及特点 以 0.1000 mol·L－1 NaOH滴定 0.1000 mol·L－1 HAc 20.00 mL 为例，说明滴定过程中溶液pH的变化情况。 1）pH的计算 0.100 0mol·L-1NaOH滴定20.00ml 0.100 0mol·L-1HAc溶液的pH值 10.00 加入NaOH/ml 滴定百分数/﹪ 溶液组成 [H+]计算公式 pH 0.00 0.0 HAc [H+]= 2.88 50.0 HAc+Ac- ? 4.75 18.00 90.0 HAc+Ac- ? 5.70 19.80 99.0 HAc+Ac- ? 6.74 99.9 HAc+Ac- 7.8 20.00 100.0 Ac- [OH-]= 8.73 100.1 OH-+Ac- ? 9.7 20.20 101.9 OH-+Ac- ? 10.75 22.00 110.0 OH-+Ac- ? 11.68 40.00 200.0 OH-+Ac- ?