第十篇 章 氮族元素 简明无机化学课件.ppt

第十章 氮族元素; 磷 P 动植物体内的含磷物质 ;雄黄 As4S4; 锑 Sb;辉铋矿 Bi2S3 ; 1. 氮气的化学性质; N2 + 3 H2 —— 2 NH3 需要催化剂，在一定 T，p 下 反应，高中阶段讨论过。; N2 + O2 ——— 2 NO ; （2）和金属单质的反应;6 Li + N2 —— 2 Li3N; 2. 氮气的制备; 储存 N2 的钢瓶为黑色，上写 黄字，而储存 O2 的钢瓶则是蓝瓶 黑字。; 实验室中制 N2，采用加 热分解亚硝酸铵溶液的方法; 也有时用现生成的 NH4NO2 分解制 N2; 也可分解其他氧化性酸的 铵盐制 N2; 10. 1. 2 氮的氢化物 ; 氨分子的三角锥形结构; 氨有与水相似的自偶解离 方式。; 液氨和 H2O 相似，难解离， 比水更难解离。; 和 Na 反应; 2 Na + 2 NH3 —— 2 Na+ + 2 NH2－ + H2 ; 液态 NH3 能溶解碱金属， 稀溶液显蓝色; 氨合电子的存在是金属液氨溶 液显蓝色的原因，也是其具有强的 还原性和导电性的依据。; （3）氨的化学性质; 氨与 AgCl 反应; 氨与 BF3 的反应是典型的 路易斯酸碱反应; 在 BF3 中，; B 通过有单电子的杂化轨道 与 3 个 F 形成 3 个 ? 键。; B 中还有一个空的 2 pz 轨道， 可以接受电子对，所以 BF3 属于路 易斯酸。; NH3 的孤电子对填到 B 的 2 p 空轨道中，形成配位键。; NH3?H2O 部分解离;NH3?H2O —— NH4+ + OH－; 上述这些反应的发生归因于 氨分子中存在孤电子对，氨起路 易斯碱的作用。;② 还原性 ; 氯和溴也能将 NH3 氧化; 高温下，氨气可以还原 CuO 2 NH3 + 3 CuO —— N2 + 3 Cu + 3 H2O; ③ 取代反应; 3 Mg + 2 NH3 —— Mg3N2 + 3 H2; NH4Cl + 3 Cl2 —— 4 HCl + NCl3 取代产物 NCl3 是黄色油状液体。; NCl3 受振动或受热 90℃ 以 上猛烈爆炸分解 2 NCl3 —— N2 + 3 Cl2 ; 除热力学因素外，因为 Cl 半径大，作配体时空间效应不利， 所以 NCl3 不稳定；; 银氨溶液久置时，会发生 下列变化; 故使用剩余的银氨溶液不宜 长期放置。; ④ 氨解反应;尿素（碳酰胺）;亚硫酰胺 ; 上述反应均涉及 2 NH3 —— NH4+ + NH2－ 属氨解反应。;⑤ 铵盐的热分解反应;△; NH4HS —— NH3 + H2S; 氧化性酸的铵盐，分解产物 中的 NH3 可能被氧化。例如;（4） 氨的制备;3 H2 + N2 —— 2 NH3; 实验室制法; 用 NaClO 氧化过量氨水可 以得到 N2H4;（1） 结构; 两个 N 原子之间成 N－N 单键，键长约为 147 pm。; 沿 N－N 键方向观察，得到 两种投影图：; 构象概念在有机化学中很重要。;（2） 联氨的性质 ; ① 弱碱性; 联氨可与 HCl，H2SO4 成盐，如; ② 氧化还原性; 从氧化数和电极电势看，联氨 既有氧化性又有还原性。;N2H4 + 2 H2O2 —— N2（g）+ 4 H2O ; N2H4 + HNO2 —— 2 H2O + HN3; ③ 稳定性; ④ 配位能力;