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化学反应工程(第二版) 第8章 气液相反应过程与反应器
第八章 气液相反应过程与反应器 概述 气液反应过程指一个反应物在气相,另一个在液相,气相反应物需进入液相才能反应;或两个反应物都在气相,但需进入液相与液相的催化剂接触才能反应。 与化学吸收过程极为相似。 4 液相中的产物C透过液膜扩散到气液界面; 5 产物C由气液界面扩散到气相主体。 基本理论:双膜理论 与物理吸收的差别在于在液相主体和液膜中存在化学反应,反应速率的快慢直接影响了吸收的速率。 反应历程亦为连串过程,反应速率决定了控制步骤的所在。 气液反应动力学 * 液相: 积分上式,得: 可以据此计算反应时间。 式中的各参数由经验方程计算。 连续流动鼓泡塔计算 上式的关键是YA与-rA的关系。是气相组成,而反应发生在液相中。因此涉及到传递现象,并且和液相的流型相关联。 鼓泡塔中流型复杂,存在不同的区域,如安定区和湍动区。 气液反应的步骤: 气液相反应--反应物和产物至少有一个存在于液相中,其中典型的是气体的反应吸收。 更具有普遍意义:A(g)+B(l)=C(g) 其宏观反应历程为: 1 A从气相主体向气液界面扩散; 2 A在气液界面处溶解于液相; 3 溶解于液相的A向液相内部扩散,在扩散的同时与液相中的B发生反应; 物理吸收过程的双膜理论模型 气液两相间存在着稳定的相界面,界面两侧分别存在滞留膜,组份通过在滞留膜中稳定的分子扩散进行传质,传质阻力完全存在于滞留膜中。 根据双膜理论的物理模型,可以写出: 因此可以写成: 扩散物A在液膜中的化学反应,使液膜较物理过程的液膜变薄,由 变为 。 注意液膜是流体力学特性,而变薄的液膜就不单纯是流体力学的概念了。 δG δL pA pAi cA cAi δL 则: 在液膜内取一微元体,在定常态下,对A组份作物料衡算(服从Fick扩散定律): 模型分析: 模型是以存在稳定的膜为前提,即:不论气液相主体如何扰动,相界面上滞留膜总是稳定存在。 随着气液相流动状况的不同,气液膜的厚度不同。强化传质要通过增加扰动改变膜厚度实现。 传质与反应速率的不同,得到不同的膜内浓度分布。 极慢反应 传递速率远比反应速率快得多;液相中溶解的A接近其饱和溶解度;化学反应在液相主体中进行,反应速率代表了A的传递速率。 慢反应 反应在液相主体中进行,但速率较传递速率为大,液膜中的反应可以忽略(即-rA视为0),与物理吸收相同。 δG δL pA pAi cB cA cAi 中速反应 反应在液相主体与液膜中同时进行: 令 方程转变为: 继续推导: β恒大于1。 曲线下凹。 八田数决定了β ,γ?0, β ?1 (γ?0,ch γ ?1, γ/ th γ ?1) δG δL pA pAi cB cA cAi dl 快速反应 反应仅发生在液膜区,组份在液膜区已全部反应掉,在液相主体区没有A,因此液相主体中没有反应。 cBi不一定为0,与 中速反应的区别在于cAL为0,即在液相主体中没有A。 δG δL pA pAi cBL cAi 瞬时反应过程 A与B之间的反应进行得极快,以致于A与B不能在液相中共存。在液膜区存在一个反应面,此面上AB的浓度均为0。 δG δL pA pAi cBL cAi 反应面 δR 反应面左侧,只有A,没有B,因此,在此区域,为纯物理扩散。 反应面右侧,只有B,没有A,因此,在此区域,亦为纯物理扩散。 解之,得: 反应面的位置: β代表了反应面的位置, β=1,反应面在液膜位置上, β??,反应面与气液界面重合。 *
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